§14自由基聚合反应动力学 ●自由基聚合反应微观动力学方程 推导依据:自由基聚合机理、质量作用定律、基本假设 ▲链引发: 今2R =2k R+M→RM1 R=k,R●M 由于链引发受引发剂分解过程控制,所以R=R=2[ ▲链增长: k RM1+M,RM2° rpi=kRM, .MI RM,·+M今RM3· Rn2=knRM,。M 2 RM.+MRM n+1 R -kIRM 由于:R,=∑Rn=Rn+R2+…+Rm Rp=kpRM, +RM,+.+[RM, . M 所以 Rp=kM. N§1-4 自由基聚合反应动力学 ●自由基聚合反应微观动力学方程 推导依据：自由基聚合机理、质量作用定律、基本假设 ▲链引发： 由于链引发受引发剂分解过程控制，所以 ▲链增长： …………… 由于： 所以： • + → • R M RM1 I →2R• R fk I d = 2 d R k R M  i i = • R R fk I i = d = 2 d d k i k • + → • RM1 M RM2 •+ → • RM2 M RM3 •+ → • RMn M RMn+1 P k P k P k R k RM M P P = • 1 1 R k RM M P P = • 2 2 R k RM M  Pn P n = • RP =RPi = RP1 + RP2 ++ RPn R k RM  RM  RM M  P P n = • + • ++ • 1 2 R k M M P P = •