§14自由基聚合反应动力学 ▲链终止 M●+M●→>M R=2K, M tc Mn+Mn。·→>Mn+Mm Rd=2kM.p r=Ro+rd=2(k +kd[ M.=2kp[M. 根据稳态假设得A M. R 2k 代入链增长速率方程得:自由基聚合微观动力学方程一般表达式 R R=kpIM P P 2k 该式表明: 聚合速率正比于单体浓度的一次方,正比于引发速度的平方根,后者产生的原因是双 基终止。不同的引发方式,其引发速率方程不同,结果聚合速率方程必然不同。§1-4 自由基聚合反应动力学 ▲链终止 根据稳态假设得： 代入链增长速率方程得：自由基聚合微观动力学方程一般表达式 该式表明： 聚合速率正比于单体浓度的一次方，正比于引发速度的平方根，后者产生的原因是双 基终止。不同的引发方式，其引发速率方程不同，结果聚合速率方程必然不同。 Mn Mm → Mn + Mm • + • Mn Mm → Mn+m •+ •   2 R = 2k M • tc tc   2 R = 2k M • td td     2 2 R = R + R = 2(k + k ) M • = 2k M • t t c t d t c t d P   2 1 2         • = t i k R M   2 1 2         = t i P P k R R k M