第七章氧化还原滴定 第七章氧化还原滴定 一、教学基本要求 掌握高锰酸钾法的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例：掌握间接碘法 的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例。了解重铬酸钾法 二、学时分配 3学时 三、教学内容 本章只讲解两种具体的滴定方法，有关理论问题请同学们参考教材自学。 S7.1高锰酸钾法 一、特点 高锰酸钾是一种强氧化剂，其氧化能力及还原产物与介质酸度有关。 酸性介质Mm0,+8H+5e=Mm2++4H,0p"=l.5IV 中性或弱酸（碱）性MhmO,+2H,0+3e=MmO2+40H-p=0.60V 强碱性介质MhmO,+e=MmO,2 pr=0.56V 高锰酸钾法在各种介质条件下均能应用，因其在酸性介质中有更强的氧化性，一般在强 酸性条件下使用。但在碱性条件下氧化有机物的反应速率较快，故滴定有机物常在碱性介质 中进行。高锰酸钾作为氧化剂可以用来直接滴定Fe2、H,O2、C,O,2、As、Sb等。 高锰酸钾法的优点是氧化能力强，可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析，可对 无机物、有机物进行滴定，应用很广，且无需另加指示剂，本身为自身指示剂。 高锰酸钾法的缺点是其标准溶液的稳定性不够，由于氧化性太强而使滴定的选择性较低。 高锰酸钾法滴定终点不太稳定，终点颜色为稍微过量的高锰酸钾自身的颜色，即浅紫红色， 但因空气中的各种还原性气体、尘埃易使其还原而缓缓褪色，一般经半分钟红色不褪即可认 为已达终点。 此外KhnO,会与Mm2+发生反应： 同时KMmO,溶液易被空气中各种还原性物质还原而褪色，所以高锰酸钾法一般均以KMmO, 溶液为滴定剂滴定还原性物质。 二、高锰酸钾标准溶液 高锰酸钾因常含各种杂质而不能用直接法配制成标准溶液。高锰酸钾氧化能力强，能与 各种还原性物质反应，还存在自解反应： 4KmO,+2H2O=4MmO2↓+4KOH+3O3↑ 此反应在有M伽2·、O,存在及光照均可加速分解，故其浓度易发生改变。 第七章 氧化还原滴定 95 第七章 氧化还原滴定 一、教学基本要求 掌握高锰酸钾法的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例；掌握间接碘法 的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例。了解重铬酸钾法 二、学时分配 3 学时 三、教学内容 本章只讲解两种具体的滴定方法，有关理论问题请同学们参考教材自学。 §7.1 高锰酸钾法 一、 特点 高锰酸钾是一种强氧化剂，其氧化能力及还原产物与介质酸度有关。 酸性介质 − MnO4 +8 + H +5 − e = 2+ Mn +4 H2O  '  =1.51V 中性或弱酸（碱）性 − MnO4 +2 H2O +3 − e = MnO2 +4 − OH  '  =0.60V 强碱性介质 − MnO4 + − e = 2− MnO4  '  =0.56V 高锰酸钾法在各种介质条件下均能应用，因其在酸性介质中有更强的氧化性，一般在强 酸性条件下使用。但在碱性条件下氧化有机物的反应速率较快，故滴定有机物常在碱性介质 中进行。高锰酸钾作为氧化剂可以用来直接滴定 2+ Fe 、 H2O2 、 2− C2O4 、 3+ As 、 3+ Sb 等。 高锰酸钾法的优点是氧化能力强，可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析，可对 无机物、有机物进行滴定，应用很广，且无需另加指示剂，本身为自身指示剂。 高锰酸钾法的缺点是其标准溶液的稳定性不够，由于氧化性太强而使滴定的选择性较低。 高锰酸钾法滴定终点不太稳定，终点颜色为稍微过量的高锰酸钾自身的颜色，即浅紫红色， 但因空气中的各种还原性气体、尘埃易使其还原而缓缓褪色，一般经半分钟红色不褪即可认 为已达终点。 此外 KMnO4 会与 2+ Mn 发生反应： 2 − MnO4 +3 2+ Mn +2 H2O =5 MnO2 +4 + H 同时 KMnO4 溶液易被空气中各种还原性物质还原而褪色，所以高锰酸钾法一般均以 KMnO4 溶液为滴定剂滴定还原性物质。 二、高锰酸钾标准溶液 高锰酸钾因常含各种杂质而不能用直接法配制成标准溶液。高锰酸钾氧化能力强，能与 各种还原性物质反应，还存在自解反应： 4 KMnO4 +2 H2O = 4 MnO2 ↓+4 KOH + 3 O2 ↑ 此反应在有 2+ Mn 、 MnO2 存在及光照均可加速分解，故其浓度易发生改变