第七章氧化还原商定 96 一般配制KMO,标准溶液可称取稍过量的KMO,固体，溶于一定体积的蒸馏水中，加 热煮沸，冷却后，贮藏于棕色瓶中，放置数天，过滤后再进行标定。久置后的KO,标准溶 液应重新标定。 KMnO,溶液可用还原剂基准物（如H,C,O,·2H,0、Na,C,O,、 FeSO,(NH4)2SO,·6H,O)等来标定，若用Na,C,O,来标定，反应为： 2Mm0,+5C,0,2+16H*=2Mm2++10C0,↑+8H,0 为使滴定反应能定量、迅速完成，必须注意： 温度：宜在75-85℃，温度太低反应太慢，而温度太高时H,C,O,易分解。 酸度：宜在c(H*)=0.51 mol-dm3之间，太高H,C,O,易分解，太低易生成MmO,沉淀。 滴定速度：由于KO,的滴定反应是一个靠其还原产物Mm2+催化的自催化反应，所以 开始滴定的速度不能太快。待第一滴KmO,褪色后再滴下一滴，在数滴之后有M伽2+产生时 可稍快一点。但也不能太快，否则KO,还未反应即在热的酸性溶液中分解了。 三、实例 Ca2+的测定一一间接滴定法 H,O,可用KhmO,直接滴定，而Ca2·不与KMmO,反应，因而只能采用间接滴定。先用 C,0,2沉淀Ca2+: Ca2++C,02=CaC,0,1 沉淀经过滤、洗涤后用稀硫酸溶解： Cac2O.+2H=HC2O Ca 再用KhnO,标准溶液滴定溶液中的H,C,O,根据KnO,用量间接算出Ca2·的含量。凡能 与C,O,2定量生成沉淀的金属离子均可采用此间接滴定法。 计量关系式： n(Ca)=n(C2On(MinO, 质量分数： w(Cam(CaM(Caym样=c(hO,v(h0O,M(Cym样第七章 氧化还原滴定 96 一般配制 KMnO4 标准溶液可称取稍过量的 KMnO4 固体，溶于一定体积的蒸馏水中，加 热煮沸，冷却后，贮藏于棕色瓶中，放置数天，过滤后再进行标定。久置后的 KMnO4 标准溶 液应重新标定。 KMnO4 溶液可用还原剂基准物（如 H2C2O4  2H2O、 Na2C2O4、 ( ) 6 ) FeSO4  NH4 2 SO4  H2O 等来标定，若用 Na2C2O4 来标定，反应为： 2 − MnO4 +5 2− C2O4 +16 + H =2 2+ Mn +10 CO2  +8 H2O 为使滴定反应能定量、迅速完成，必须注意： 温度：宜在 75~85℃，温度太低反应太慢，而温度太高时 H2C2O4 易分解。 酸度：宜在 ( ) + c H =0.5~1 −3 mol  dm 之间，太高 H2C2O4 易分解，太低易生成 MnO2 沉淀。 滴定速度：由于 KMnO4 的滴定反应是一个靠其还原产物 2+ Mn 催化的自催化反应，所以 开始滴定的速度不能太快。待第一滴 KMnO4 褪色后再滴下一滴，在数滴之后有 2+ Mn 产生时 可稍快一点。但也不能太快，否则 KMnO4 还未反应即在热的酸性溶液中分解了。 三、实例 2+ Ca 的测定——间接滴定法 H2O2 可用 KMnO4 直接滴定，而 2+ Ca 不与 KMnO4 反应，因而只能采用间接滴定。先用 2− C2O4 沉淀 2+ Ca ： 2+ Ca + 2− C2O4 = CaC2O4 ↓ 沉淀经过滤、洗涤后用稀硫酸溶解： CaC2O4 +2 + H = H2C2O4 + 2+ Ca 再用 KMnO4 标准溶液滴定溶液中的 H2C2O4 ，根据 KMnO4 用量间接算出 2+ Ca 的含量。凡能 与 2− C2O4 定量生成沉淀的金属离子均可采用此间接滴定法。 计量关系式： n( 2+ Ca )=n( 2− C2O4 )= 2 5 n( − MnO4 ) 质量分数： w( 2+ Ca )=n( 2+ Ca )M( 2+ Ca )/m 样= 2 5 c( − MnO4 )V( − MnO4 )M( 2+ Ca )/m 样