成的两个共价健能的条件。因此一个38电子可以激发到3d,形成具有五个未成对电子的激发 态38‘3p3d。这样P的共价可以等于3和5,分别与基态和激发态的未成对电子数相等。例如, PCl,PH3中的P的共价为3,PCl中的P的共价为5。 上述的激发与成键是同时进行的,并不是先有激发后有成键。实际上价态是一个假想的 状态。 此外,离子的共价与电子组态相同的原子的共价相同。例如,N的电子组态与C相同,所 以N的共价等于4,如NH;P的电子组态与S相同,所以P的共价等于6,如PCl;O·的电 子组态和N相同,所以O的共价等于3,如H3Ot。 2.σ配键的形成 (1)配健的形成两个原子中若一个有孤对电子,另一个有空的价电子轨道,这一对电子 在化合后可以占据成键轨道,形成σ配键。配键用A→B表示,其中A是电子授体,B是电子受 体。例如 H Cl H cI H-N:+B-Cl→→H-N→B-C1 H CI H CI (2)缺电子原子和多电子原子凡是在价电子层中含有空轨道的原子,即价电子数少于价 电子轨道数的原子称为缺电子原子,如Li、Be、B、Al以及稀土和钛原子等。凡是价电子数等 于价电子轨道数的原子称为等电子原子,如HCSi筝。凡是价电子多于价电子轨道数的原子, 即含有孤对电子的原子,称为多电子原子,如N,O、S,C1等。 在配键B→A中原子B和A的价如何计算的问题将在§8-1的第6节讨论。 3丌键的形成多原子分子中邻近的两个原子中间形成键后,如还各有一个未成对的p 电子,它们在横的方向重叠而生成x键。这种(+x)的组合成为双键,以A=B表示之。例如 H2C=CH2。如果形成键后还各有二个未成对P电子(如键轴是z轴,这两个P电子分别是p 和p2)则可以生成两个键。这种(+x+x)的组合称为叁键,以A≡B表示之,如HC≡CH 由P轨道与P轨道童叠形成的x键称为pp键,由p轨道和d轨道重叠形成的π键称为 Pdr键,由d轨道和d轨道重叠形成的x键称为d-dm键,如图5-1所示。 a)p-px键 (c)d-px键 (d)p→dx配锭 图5-1几种不同类型的键 pP键的形成一般只限于2p-2p轨道之间,例如C=C,≡C,N=N,N=N,O::O,C= ,C≡N,C=O,C←-O,N:-O等,间或存在于2p-3p轨道之间,如C=S,S-O等,且其中d轨 ·I86·