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其中z为所求的流体的压缩因子,Z为Z。=0.27时流体的压缩因子。D为Z≠027 时的校正系数,它们都是T、P,的函数,可以从相应的图中查出 该原理和方法不仅用于流体压缩因子的计算,同时还可用于液体对比密度的计算,类似 地,采用公式:p=p+D(Z-0.27) (2-26) 、以偏心因子O作为第三参数的对应状态原理 除了以Z作为第三参数外, Pitzer等人提出的偏心因子o得到了非常广泛的使用。 纯物质的偏心因子是根据物质的蒸气压来定义的。实验发现,纯态流体对比饱和蒸气压 的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系,即 p T 其中,PPe P 斜率≈-2.3 (Ar, Kr, xe) 斜本=-3 1/T,=1/0.7=1.43(正癸烷) 对于不同的流体,a具有不同的值。但简单流体(氩、氪、氙)的所有蒸气压数据落在 了同一条直线上,而且该直线通过T=0.7,logp=-1这一点。对于给定流体对比蒸气压 曲线的位置,用在T=07的流体与氩、氪、氙(简单球形分子)的logp值之差来表征。 Pitzer把这一差值定义为偏心因子O,即 logp-1.00(T=0.7) (2-28) 因此,任何流体的O值均可由该流体的临界温度T、临界压力P值及T=0.7时的饱 和蒸气压p来确定。氩、氪、氙这类简单球形流体的=0,而非球形流体的ω表征物质 分子的偏心度,即非球形分子偏离球对称的程度 Pitzer提出的三参数对比态原理可以表述为:对于所有O相同的流体,若处在相同的T、8 其中 Z′ 为所求的流体的压缩因子,Z 为 Zc = 0.27时流体的压缩因子。D 为 Zc ≠ 0.27 时的校正系数,它们都是Tr 、 r p 的函数,可以从相应的图中查出。 该原理和方法不仅用于流体压缩因子的计算,同时还可用于液体对比密度的计算,类似 地,采用公式: ′ = + ( − 0.27) ρ ρ D Zc (2-26) 二、以偏心因子ω 作为第三参数的对应状态原理 除了以 Zc 作为第三参数外,Pitzer 等人提出的偏心因子ω 得到了非常广泛的使用。 纯物质的偏心因子是根据物质的蒸气压来定义的。实验发现,纯态流体对比饱和蒸气压 的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系,即 ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ = − r s r T p 1 log α 1 (2-27) 其中, c s s r p p p = 对于不同的流体,α 具有不同的值。但简单流体(氩、氪、氙)的所有蒸气压数据落在 了同一条直线上,而且该直线通过Tr =0.7,log = −1 s pr 这一点。对于给定流体对比蒸气压 曲线的位置,用在Tr =0.7 的流体与氩、氪、氙(简单球形分子)的 s pr log 值之差来表征。 Pitzer 把这一差值定义为偏心因子ω ,即 = −log −1.00 ( = 0.7) r s ω pr T (2-28) 因此,任何流体的ω 值均可由该流体的临界温度Tc 、临界压力 pc 值及Tr =0.7 时的饱 和蒸气压 s p 来确定。氩、氪、氙这类简单球形流体的ω =0,而非球形流体的ω 表征物质 分子的偏心度,即非球形分子偏离球对称的程度。 Pitzer 提出的三参数对比态原理可以表述为:对于所有ω 相同的流体,若处在相同的Tr
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