高温时，采用六甲基二硅烷(HMDS)或六甲基二硅醚(HMDSO)为内标物。它们是 沸点高于100℃的无色液体。 有时也采用DSSI(CH).SiCCCS0,Na作为内标物，由于它是水溶性的，以D:0 作溶剂时，用DSS十分适宜。但必须注意，它本身有许多谱线，用量切勿过多，以免在0.5 一3.0ppm范围内出现干扰峰，有人建议用(CHs)SiCD2CD2CD2Na代替DSS,可避免上述范 围内三个亚甲基峰的干扰。 (四)农药样品的核磁共振测定 下面列举一些农药样品的核磁共振测定。 1.毒死婢的结构测定毒死螂(Chlorpyrifos)是一种广谱杀虫剂，可用于防治蚊、蝇等 卫生害虫、各种士壤害虫和许多叶类作物害虫。纯品为熔点42.5一43℃的白色结晶，化学 名称为0,0一二乙基一0一3,5,6一三氯一2一吡啶基硫逐磷酸雷。化学结构式为： (C,H,0)一P-0 -C 毒死蜱溶于氘代丙酮，以TMS为内标物进行H一NMR测定。其核磁共振谱见图8一7。 CH; 8.31 1.10 1.41 00 图8-7谦死理在代丙刑da中的H-NMR 由上谱可见6Hl.41是CH基的核磁共振峰、它与CH基偶合而裂分为三重峰。三重峰 中 个峰又受p核的远程偶合的影响而进一步裂分。64.40是CH基的核磁共振峰。 它与CH基偶合而裂分为四重峰，并受p的影响而进一步裂分。3PI=12与乙基质子通 过氧原子连接，其偶合常数比3P与乙基质子直接相连的要小得多。它们分别为J-CB= 0.9和JpC2=2.0Hz。618,3引为芳烃质子的核磁共振峰。由于它与3p核偶合而裂分 为二重峰。0pp 处为TMS内标物的核磁共振。 个宽峰为O州峰，可能是样品中有残留的 水。此外，还有末完全被氘代的丙酮五重峰。 2.鱼藤酮的鉴定和纯度测定鱼藤酮(Rotenone)是由鱼藤属植物根部提取获得的一类天 然杀虫剂。可用核磁共振方法对鱼藤酮进行鉴定和纯度确定。 从核磁共振谱图（图8一8）中可以看出样品A和B的峰形相似，而样品C的谱图中（芳烃高温时，采用六甲基二硅烷（HMDS）或六甲基二硅醚（HMDSO）为内标物。它们是 沸点高于 100℃的无色液体。 有时也采用 DSS[(CH3)3SiCH2CH2CH2SO3Na]作为内标物，由于它是水溶性的，以 D2O 作溶剂时，用 DSS 十分适宜。但必须注意，它本身有许多谱线，用量切勿过多，以免在 0.5 —3.0ppm 范围内出现干扰峰，有人建议用(CH3)3SiCD2CD2CD2Na 代替 DSS，可避免上述范 围内三个亚甲基峰的干扰。 (四)农药样品的核磁共振测定 下面列举一些农药样品的核磁共振测定。 1．毒死蜱的结构测定 毒死蜱(Chlorpyrifos)是一种广谱杀虫剂，可用于防治蚊、蝇等 卫生害虫、各种土壤害虫和许多叶类作物害虫。纯品为熔点 42.5—43℃的白色结晶，化学 名称为 O，O—二乙基—O—3，5，6—三氯—2—吡啶基硫逐磷酸酯。化学结构式为： 毒死蜱溶于氘代丙酮，以 TMS 为内标物进行 1H—NMR 测定。其核磁共振谱见图 8－7。 由上谱可见δH1.4l 是 CH3 基的核磁共振峰、它与 CH2 基偶合而裂分为三重峰。三重峰 中每一个峰又受 31P 核的远程偶合的影响而进一步裂分。δH4.40 是 CH2 基的核磁共振峰， 它与 CH3 基偶合而裂分为四重峰，并受 31P 的影响而进一步裂分。31P(I＝1/2 与乙基质子通 过氧原子连接，其偶合常数比 31P 与乙基质子直接相连的要小得多。它们分别为 JP－CH3＝ 0.9Hz 和 JP－CH2＝2.0 Hz。δH 8.3l 为芳烃质子的核磁共振峰。由于它与 31P 核偶合而裂分 为二重峰。0ppm 处为 TMS 内标物的核磁共振。一个宽峰为 OH 峰，可能是样品中有残留的 水。此外，还有末完全被氘代的丙酮五重峰。 2．鱼藤酮的鉴定和纯度测定 鱼藤酮(Rotenone)是由鱼藤属植物根部提取获得的一类天 然杀虫剂。可用核磁共振方法对鱼藤酮进行鉴定和纯度确定。 从核磁共振谱图(图 8—8)中可以看出样品 A 和 B 的峰形相似，而样品 C 的谱图中(芳烃