重氮盐的稳定性和苯环上的取代基以及重氮盐中的酸根有关。取代基为卤素、硝基、磺酸基 等时会增加重氮盐的稳定性例如,对硝基苯胺和对氮埊苯破酸生成的重獄盐比较稳定。芳基 重氮碇酸盐又比盐酸盐稳定。如果是籝硼酸的重氬盐就很稳定,只有缶高温下才会分解。一般 的重氮化反应都在水溶液中进行,得到的重氮盐往往不须从水溶液中分离,而可直接应用于下一 步的合成反应中。 重氮盐的性质及其在合成上的应用 重氮盐的化学性质非常活法,可以把它的许多化学反应归纳成两大类 (1)放出氮的反应一重氮被取代的反应; (2)保留氨的反应一一还原反应和個合反应。 失去氮的反应 重氮盐中的重氮基可以被羟基、氢、卤素、氰基等原子或盐团取代,在反应中同时有氮气放 出。这个重疯基被取代的反应在有机合成中非常有用,通过它即可将芳环上的氨基转化成许多 其他基团。 (1)被羟基取代将重氮盐的酸性水溶液加热,即发生水解,放出氮气,并有酚生成。例如 ArN. HSO4+HO、4 小ArOH-N2个+HSO CN.Bso,+。合〈-0H↑+H1so CHa CH N.HSO +H2O2 +N:↑+H2So4 这个反应一般是用重氮硫酸盐,在较浓的强酸溶液(如40~50%硫酸)中进行,这样可以避 免反应生成的酚与未反应的重氮盐发生偶合反应。如果用重氮苯盐酸盐,则时常有副产物氯苯 生成。 在有机合成上常通过生成重氮盐的途径而使氨基转变成羟基,由此来制备一些不能由芳璇 酸盐碱熔而制得的酚类。例如,间溴苯酚不宜用间溴苯磺酸钠碱熔制取,因为溴原子也会在碱熔 时水解因此在有机合成上可用间溴苯胺经重氮化水解而制得间溴苯酚。 NHg N,HSO NaNO,,H 又如从苯制取间硝基苯酚,不能由苯制取苯酚后再硝化得到,也不能由苯经硝化、磺化后碱熔制 取,因北只得采取从苯制成阆二硝基苯,再经部分还原、重氮化水解而得。 HNO,+h,SO. No, NH, HS NaNO, N2HSO4H1宀OH H,SO 本反应和磺化碱熔法相比较,不但路线长,而且产率也不高因此通常不用于制取苯酚。只 有当用磺化碱法制取酚受到烈制时才采用本方法