Ni2+:(tg)°(eg3)2,在此种排布下,g→eg是自旋允许的,只此一种d-d跃迁。 CO的伸缩频率变化(a)增加(b)减少 6137 当人吸入CO后,CO即进入血液,并代替O2形成一氧化碳血红蛋白,它要比氧化血红 蛋白稳定许多倍(约140倍),因为在Fe2与CO之间形成了σπ反馈键。由于血红蛋白被CO 束缚得很牢固,所以它就不再起传递氧的作用,而使人死亡 6138 (1)符合 (2)与HCo(CO3配位,σm配键,详情略 Co3*[Ard,d2sp3杂化周围5个N原子的孤对电子进入杂化空轨道形成5个σ配键,而 CN与Co3之间形成σ-π键。CN最高占有轨道5σ提供2个电子与Co3形成o键,而Co3己 填充电子的d轨道与CN的反键π轨道形成反馈z键,故CN与Co3形成σ-π配键 6140 (1)18电子。(Cr价电子6个,6个CO中有12e-),稳定 (2)17电子。(Mn价电子7个,5个CO中有10e-),不稳定,生成稳定的Mn2(CO)0 3)18电子。(Fe价电子8个,5个CO中有10e-),稳定 (4)17电子。(Co价电子9个,4个CO中有8e),不稳定,生成稳定的Co2(CO)。 (5)19电子。(Cu价电子11个,4个CO中有8e-),不稳定 6141 Ti具有d电子构型,在八面体场中d轨道分裂为eg及2g轨道,其差值为晶体场分裂 能A,因此 hv=4=hc =he,N4A=(987×102×6023×102)y2512m=476m 络合物吸收蓝绿光,而呈现互补色紫红色。 61426135 Ni2+: (t2g) 6 (eg * ) 2 , 在此种排布下, t2g→e * g 是自旋允许的, 只此一种 d-d 跃迁。 6136 CO 的伸缩频率变化 (a)增加 (b)减少 6137 当人吸入 CO 后, CO 即进入血液, 并代替 O2,形成一氧化碳血红蛋白, 它要比氧化血红 蛋白稳定许多倍(约 140 倍), 因为在 Fe2+与 CO 之间形成了-反馈键。由于血红蛋白被 CO 束缚得很牢固, 所以它就不再起传递氧的作用, 而使人死亡。 6138 (1)符合 (2)与 HCo(CO)3 配位, -配键, 详情略 6139 Co3+ [Ar]d6 , d2 sp3 杂化,周围 5 个 N 原子的孤对电子进入杂化空轨道形成 5 个配键, 而 CN-与 Co3+之间形成-键。 CN-最高占有轨道 5提供 2 个电子与 Co3+形成键, 而 Co3+已 填充电子的 dxy 轨道与 CN-的反键轨道形成反馈键, 故 CN-与 Co3+形成-配键。 6140 (1) 18 电子。（Cr 价电子 6 个，6 个 CO 中有 12e -），稳定。 (2) 17 电子。（Mn 价电子 7 个，5 个 CO 中有 10e -），不稳定，生成稳定的 Mn2(CO)10 。 (3) 18 电子。（Fe 价电子 8 个，5 个 CO 中有 10e -），稳定。 (4) 17 电子。（Co 价电子 9 个，4 个 CO 中有 8e -），不稳定，生成稳定的 Co2(CO)8 。 (5) 19 电子。（Cu 价电子 11 个，4 个 CO 中有 8e -），不稳定。 6141 Ti3+具有 d 1 电子构型，在八面体场中 d 轨道分裂为 eg及 t2g轨道，其差值为晶体场分裂 能 Δ0 ，因此 (1987 10 6 023 10 ) 2512nm 476nm 25 23 =  A 0 =    = = = − λ (hc N )/Δ . . / . hν Δ hc/λ o 络合物吸收蓝绿光，而呈现互补色紫红色。 6142