郑子轩等：抗生素菌渣水热催化产油及其特性 157· 后，产油率分别提高至36.06%和36.31%，固体残 和CH3COOH的加人减少了生物油的产率，Na2CO3 渣产分别下降至21.52%和25.48%.在本研究添加 和NaOH明显的提高了生物油的产率，而K2CO3 催化剂中，碱性催化剂提高了生物油的产率，这是 和KOH对生物油的产率提高不大 由于碱性催化剂促进了抗生素菌渣的分解，生物 2.2生物油表征 油产率较高).此外，碱催化剂还可以促进氨水的 2.2.1催化液化生物油气相色谱-质谱分析 形成B,减少了生物油的氨含量.总之，HCOOH 表3列出了由不同催化剂液化产生的生物油 表3不同催化剂催化生物油气相色谱-质谱分析 Table 3 GC/MS analysis of bio-oil catalyzed by different catalysts Peak area/ Retention time/min Composition None HCOOH CH3COOH Na2CO;K2CO:NaOH KOH 2.513 2-methoxy-1-3-phenylmethoxy-benzene 1.27 2.80 3.21 2 2.748 glycine 1.12 12.18 12.79 3 3.52 2.2-dimethoxybutane 1.19 2.39 5.19 一 一 4.236 2,4-azacyclobutanedione 2.97 9.35 6.71 26.79 1.82 14.36 5.213 Trione trioxide 7.72 6.32 3.12 5.61 0.59 6 9.242 Carbamate 5.67 4.16 3.05 2.73 1.66 2.56 15.707 Tri butyl acrylonitrile 7.12 3.18 219 4.07 1.73 8 17.166 Dihydromannitol 9.12 317 246 9 18.301 4-ethyl-phenol 2.19 1.50 10 20.072 1-isocyano-2-methyl-benzene 1.21 2.28 1.65 23.096 5-methyl-indole 6.19 5.02 2.35 1.53 12 24.21 1,2,3-triazole-4-amino-formamide 2.12 3.0 13 25.599 1,4-anhydrous-mannitol 384% 14 26.078 2-acrylic acid-3-methylamino-methyl ester 2.19 2.0 2.22 15 28.349 Syringol 1.86 4.38 16 30.191 1-tryptophan-dinitrophenyl 4.31 2.96 17 35.851 2.5-dione-3,6-diisopropylpiperazin 2.12 3.54 444 17m 18 38.203 1,4-dione hexahydro-3-pyrrolo 3.32 2.87 19 39.106 1-methyl-pyrido 19.32 5.1 6.6 9.21 523 20 40.718 2,5-piperazinodione 3.6-bismethylpropyl 9.32 1.21 077 5.37 3.46 6.31 21 42.291 6-methyl-octadecane 8.75 11.49 一 22 42.966 9.12-hexadecaneate ethyl 2.12 9.48 20.98 23 44.006 9,12-octadecadiene ester 1.27 9.3 9.36 2.32 139 24 44.094 Actinomycin 0.79 0.97 0 036 0.29 0.67 25 44.239 1-heptyne-1-alcohol 1.36 12.56 26 44.762 Cyclopentanone 21.19 1g04 105 11R 1587 16.5411.78 27 45.797 9,12-octadecadienoic acid 1.21 5.60 721 11.51 28 46.322 Ethyl linoleate 2.12 1.27 一 8.95 29 46.871 Lauramide 7.88 30 48.412 I-phenyl-cyclo 0.01 4.97 1.29 31 48.763 Methyl-1-octadecylamine 0.19 5.07 为 49.486 I-phenylalanyl-cyclo 一 0.64 5.32 33 50.573 6,9-pentadecadiene-alcohol 9.98 9.29 11.78 16.063.519.23后，产油率分别提高至 36.06% 和 36.31%，固体残 渣产分别下降至 21.52% 和 25.48%. 在本研究添加 催化剂中，碱性催化剂提高了生物油的产率，这是 由于碱性催化剂促进了抗生素菌渣的分解，生物 油产率较高[17] . 此外，碱催化剂还可以促进氨水的 形成[31] ，减少了生物油的氮含量. 总之，HCOOH 和 CH3COOH 的加入减少了生物油的产率，Na2CO3 和 NaOH 明显的提高了生物油的产率，而 K2CO3 和 KOH 对生物油的产率提高不大. 2.2    生物油表征 2.2.1    催化液化生物油气相色谱-质谱分析 表 3 列出了由不同催化剂液化产生的生物油 表 3 不同催化剂催化生物油气相色谱‒质谱分析 Table 3 GC/MS analysis of bio-oil catalyzed by different catalysts No. Retention time/min Composition Peak area/% None HCOOH CH3COOH Na2CO3 K2CO3 NaOH KOH 1 2.513 2-methoxy-1-3-phenylmethoxy-benzene 1.27 2.80 3.21 — — — — 2 2.748 glycine 1.12 12.18 12.79 — — — — 3 3.52 2,2-dimethoxybutane 1.19 2.39 5.19 — — — — 4 4.236 2,4-azacyclobutanedione 2.97 9.35 6.71 — 26.79 1.82 14.36 5 5.213 Trione trioxide 7.72 6.32 3.12 5.61 — 0.59 — 6 9.242 Carbamate — 5.67 4.16 3.05 2.73 1.66 2.56 7 15.707 Tri butyl acrylonitrile 7.12 3.18 2.19 4.07 — 1.73 — 8 17.166 Dihydromannitol 9.12 — — 3.17 — 2.46 — 9 18.301 4-ethyl-phenol 2.19 — — — — 1.50 — 10 20.072 1-isocyano-2-methyl-benzene 1.21 3.37 — 4.55 2.15 2.28 1.65 11 23.096 5-methyl-indole 6.19 3.37 5.72 9.76 5.02 2.35 1.53 12 24.21 1,2,3-triazole-4-amino-formamide 2.12 3.04 6.12 — — — — 13 25.599 1,4-anhydrous-mannitol — — — — — 3.84% — 14 26.078 2-acrylic acid-3-methylamino-methyl ester 2.19 — — — 2.06 — 2.22 15 28.349 Syringol 1.86 — — — — 4.38 — 16 30.191 l-tryptophan-dinitrophenyl 4.31 — — — — 2.96 — 17 35.851 2,5-dione-3,6-diisopropylpiperazin 2.12 3.54 6.01 — 4.44 1.72 — 18 38.203 1,4-dione hexahydro-3-pyrrolo 3.32 — — — — 2.87 — 19 39.106 1-methyl-pyrido 19.32 5.11 3.79 16.20 6.65 9.21 5.23 20 40.718 2,5-piperazinodione 3,6-bismethylpropyl 9.32 1.21 2.10 9.27 5.37 3.46 6.31 21 42.291 6-methyl-octadecane — — — — 8.75 11.49 — 22 42.966 9,12-hexadecaneate ethyl 2.12 — 12.01 — 9.48 — 20.98 23 44.006 9,12-octadecadiene ester 1.27 9.32 7.31 3.69 9.36 2.32 1.39 24 44.094 Actinomycin 0.79 0.97 0.76 0.91 0.36 0.29 0.67 25 44.239 1-heptyne-1-alcohol 1.36 — — — — 12.56 — 26 44.762 Cyclopentanone 21.19 19.04 19.56 11.88 15.87 16.54 11.78 27 45.797 9,12-octadecadienoic acid 1.21 5.60 7.21 — — — 11.51 28 46.322 Ethyl linoleate 2.12 — 1.27 — — — 8.95 29 46.871 Lauramide — — 7.88 — — — — 30 48.412 l-phenyl-cyclo 0.01 4.97 1.29 — — — — 31 48.763 Methyl-1-octadecylamine 0.19 — 5.07 — — — — 32 49.486 l-phenylalanyl-cyclo — 0.64 5.32 — — — — 33 50.573 6,9-pentadecadiene-alcohol — 9.98 9.29 11.78 16.06 3.51 9.23 郑子轩等： 抗生素菌渣水热催化产油及其特性 · 157 ·