溴代噻唑 吡咯极易卤代,例如与碘-碘化钾溶液作用,生成的不是一元取代产物,而是四碘吡 4I2 2,3,4,5-四碘吡咯 吡啶的卤代反应比苯难,不但需要催化剂,而且要在较高温度下进行。 β-溴代吡啶 (2)硝化反应在强酸作用下,呋喃与吡咯很容易开环形成聚合物,因此不能象苯 那样用一般的方法进行硝化。五元杂环的硝化,一般用比较温和的非质子硝化剂—乙酰 基硝酸酯(CH3CO0NO2)和在低温度下进行,硝基主要进入α一位 t ChRONO NO, CH3COOH Ch3COONO2 CH C0)-20[NO+ CH-gCOOH 口10口 +c0o04 No ch3COoh 吡啶的硝化反应需在浓酸和高温下才能进行,硝基主要进β一位。 O2 H20 (3)磺化反应呋喃、吡咯对酸很敏感,强酸能使它们开环聚合,因此常用温和的 非质子磺化试剂,如用吡啶与三氧化硫的加合物作为磺化剂进行反应 [+( N-sos ChEcH 室温三天 a-呋喃磺酸 3 CHCh SO3H 吡咯磺酸 噻吩对酸比较稳定,室温下可与浓硫酸发生磺化反应。α-溴代噻唑 吡咯极易卤代，例如与碘-碘化钾溶液作用，生成的不是一元取代产物，而是四碘吡 咯。 2,3,4,5-四碘吡咯 吡啶的卤代反应比苯难，不但需要催化剂，而且要在较高温度下进行。 β-溴代吡啶 （2）硝化反应 在强酸作用下，呋喃与吡咯很容易开环形成聚合物，因此不能象苯 那样用一般的方法进行硝化。五元杂环的硝化，一般用比较温和的非质子硝化剂——乙酰 基硝酸酯（CH3COONO2）和在低温度下进行，硝基主要进入α-位。 吡啶的硝化反应需在浓酸和高温下才能进行，硝基主要进β-位。 （3）磺化反应 呋喃、吡咯对酸很敏感，强酸能使它们开环聚合，因此常用温和的 非质子磺化试剂，如用吡啶与三氧化硫的加合物作为磺化剂进行反应。 α-呋喃磺酸 α-吡咯磺酸 噻吩对酸比较稳定，室温下可与浓硫酸发生磺化反应。 N Br N 300室 + Br 室 H2SO4 + HBr 2 4 N I I I I H KI I2 H N + 4 + HI + CH3COONO2 + CH3COOH S S 室10室 NO2 (CH3CO)2O + CH3COONO2 + CH3COOH (CH3CO)2O N H N H 5 c . -NO2 N SO3 N N 100 H N SO3H H + - C2H4Cl2 室 + + N N H NO2 2SO4 300℃ 浓 + + HNO3 H2O O SO3H O N SO3 N + - C2H4Cl2 室温三天 + + -5 ~ -30 C + CH3COONO2 o + CH3COOH 吡啶 O O NO2