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4.0 3 1.0 20 40 60 80 透光事 图6-5浓度相对误差一透光率曲线 四、分子结构与电子光谱 物质的分子在室温下,一般处于基态能级,当它受到电磁辐射的作用时,吸收一定能量 的光子,使分子受到激发,就从原来能量较低的基态能级跃迁到能量较高的能级(激发态) 而产生吸收光谱。分子跃迁有三种类型, 即电子跃迁, 及旋转跃迁,这三种跃迁月 需的能量不同,可以产生三种不同的吸收光谱,即电子光谱,振动光谱及转动光谱。振动光 谱及转动光谱能级跃迁需要能量较小,位于红外区及远红外区,电子跃迁所需能量最大,在 1一20V(电子伏特)之间,位于可见与紫外光区,这种光谱又称为电子光谱或可见紫外光谱 (可参考表6一)。本章要讨论的可见紫外光谱就是由电子跃迁所产生的。 1有机化合物中价电子的类型在有机化合物中有几种不同性质的价电子,根据分了 中电子成键的种类不同,可分为三种类型:形成单键的电子称为σ键电子:形成双键的电手 称π键电子,氧、氨、硫、卤素等含有未成键的电子称为孤对电子。以醛基为例示意如下: 90:en 当有机化合物吸收紫外光时,这些价电子可以从基态跃迁到较高的能级状态(受激态), 此时电子所占的轨道称为。*,π*反键轨道。 2.电子跃迁的类型有机化合物分子中电子跃任的方式与键的性能有关。电子跃任主 要有下面几种类型,即。一0*、n一*、n一◆及算一*。各种跃迁所需能量大小为0一 0>n→>一元*>n一+见图6-6所示。 反 成健 图6-6电子跃迁能级示意图四、分子结构与电子光谱 物质的分子在室温下,一般处于基态能级,当它受到电磁辐射的作用时,吸收一定能量 的光子,使分子受到激发,就从原来能量较低的基态能级跃迁到能量较高的能级(激发态), 而产生吸收光谱。分子跃迁有三种类型,即电子跃迁,振动跃迁及旋转跃迁,这三种跃迁所 需的能量不同,可以产生三种不同的吸收光谱,即电子光谱,振动光谱及转动光谱。振动光 谱及转动光谱能级跃迁需要能量较小,位于红外区及远红外区,电子跃迁所需能量最大,在 1—20eV(电子伏特)之间,位于可见与紫外光区,这种光谱又称为电子光谱或可见紫外光谱 (可参考表 6—1)。本章要讨论的可见紫外光谱就是由电子跃迁所产生的。 1.有机化合物中价电子的类型 在有机化合物中有几种不同性质的价电子,根据分子 中电子成键的种类不同,可分为三种类型:形成单键的电子称为σ键电子;形成双键的电子 称π键电子,氧、氮、硫、卤素等含有未成键的电子称为孤对 n 电子。以醛基为例示意如下: 当有机化合物吸收紫外光时,这些价电子可以从基态跃迁到较高的能级状态(受激态), 此时电子所占的轨道称为σ*,π*反键轨道。 2.电子跃迁的类型 有机化合物分子中电子跃迁的方式与键的性能有关。电子跃迁主 要有下面几种类型,即σ→σ*、n→σ*、n→π*及π→π*。各种跃迁所需能量大小为σ→ σ*>n→σ*>π→π*>n→π*见图 6—6 所示
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