(3)恒外压过程 例如(pl24习题2-7):lmol理想气体于27℃、101325Pa状态下受某恒定外压恒温 压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97℃,则压力升到101325kPa。求整个过程的W、 Q、△U及△H。已知该气体的Cr.m恒定为20.92J4mol<K 解题思路:需先利用理想气体状态方程计算有关状态: (T1=27℃,P=101325Pa,1)→(T2=27℃,PP外=?,H2=?)→(73=97℃,p=1013.25kPa,v=12) 首先计算功W,然后计算△U,再计算Q,△H 3.恒容过程:dI=0 W=0,Qy=△U=hnCv,mdT,△H=△U△p 4绝热过程:Q=0 (1)绝热可逆过程W=npd=△U=nnCV.mdT,△H=△U△p 理想气体:pe为=PVm,ps=ps72 (2)绝热一般过程:由方程W=4p外dW=△U=nCv,mdT建立方程求解 5.节流过程(等焓过程):△H=0,Q=0 焦耳-汤姆逊系数O-r=(aTp)H,理想气体O-r=0,实际气体○-r≠0 6.相变过程S()→S(2) (1)可逆相变(正常相变或平衡相变):在温度T对应的饱和蒸气压下的相变,如水在常 压下的0℃结冰或冰溶解,100℃时的汽化或凝结等过程 由温度T1下的相变焓计算另一温度下的相变焓T △Hm(T2)=△H0(71)+n△Cp,mdT (2)不可逆相变:利用状态函数与路径无关的特点,根据题目所给的条件,设计成题目给 定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程,然后进行计算 例如水在-5℃的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃结冰的可逆相变过程 △H1 H2O(l,1mol,-5℃,p°-) H2O(s,1mol,-5℃,p9-) ↑△H4 HoO(1,1mol,0℃,p-△hHo(s,1mol,o℃,p0-) 7.化学过程:标准反应焓的计算 (1)由29815K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓,然后利 用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。（3） 恒外压过程： 例如（p124 习题 2-7）： 1mol 理想气体于 27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温 压缩到平衡，再由该状态恒容升温到 97 ℃ ，则压力升到 1013.25kPa。求整个过程的 W、 Q、 U 及 H。已知该气体的 CV，m 恒定为 20.92Jmol-1 K-1。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T1=27℃, p1=101325Pa，V1)→(T2=27℃, p2=p 外=?，V2=?)→(T3=97℃, p3=1013.25kPa，V3= V2) 首先计算功 W，然后计算 U，再计算 Q， H。 3. 恒容过程 ：dV=0 W=0，QV = U =  2 1 T T n CV，mdT，  H= U+V  p 4．绝热过程：Q=0 （1）绝热可逆过程 W=  2 1 T T pdV =  U =  2 1 T T n CV，mdT ， H= U+ pV 理想气体：p1V = p2V ， p1VT1= p2VT2 （2）绝热一般过程：由方程 W =  2 1 T T p 外 dV =  U =  2 1 T T n CV，m dT 建立方程求解。 5．节流过程（等焓过程）： H=0，Q=0 焦耳-汤姆逊系数 J-T = （ T/p）H，理想气体J-T =0，实际气体J-T ≠0 6. 相变过程 S（）→S（）： （1）可逆相变（正常相变或平衡相变）：在温度 T 对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常 压下的 0℃ 结冰或冰溶解，100 ℃ 时的汽化或凝结等过程。 由温度 T1 下的相变焓计算另一温度下的相变焓 T  Hm （T2）=  Hm （T1）+  2 1 T T  Cp，m dT （2）不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给 定或根据常识知道的（比如水的正常相变点）若干个可逆过程，然后进行计算。 例如水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用 0℃ 结冰的可逆相变过程， 即 H2O（l，1 mol，-5℃ ，p O − ） H2O（s，1 mol，-5℃，p O − ） ↓△H2 ↑△H4 H2O（l，1 mol， 0℃，p O − ） H2O（s，1 mol，0℃，p O − ） 7．化学过程：标准反应焓的计算 （1） 由 298.15K 时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓，然后利 用基希霍夫公式计算另一温度 T 时的标准反应焓。 △H1 △H3