注意:生成反应和燃烧反应的定义,以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系 例如H2O(1)的生成焓与H2的燃烧焓,CO2的生成焓与C(石墨)的燃烧焓数值等同ε (2)一般过程焓的计算:基本思想是(1),再加上相变焓等。 (3)燃烧反应系统的最高温度计算:整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变 ΔH=0建立方程计算 说明:本章一般不单独出题 返回 第三章热力学第二定律 重要概念 卡诺循环,热机效率,熵,摩尔规定熵,标准熵,标准反应熵,亥姆霍兹函数,吉布斯 函数 、主要公式与定义式 1.热机效率:≈=-W/O1=(Q1+Q2)/Q1=1-72/T 2.卡诺定理:任何循环的热温熵小于或等于0 不可逆 Q1/n1+Q2/72≤0 可逆 克老修斯( R Clausius)不等式 不可逆 可逆 3.熵的定义式:ds=Q/r 4.亥姆霍兹( helmholtz)函数的定义式:A=U-TS 5.吉布斯(Gbs)函数的定义式:G=H-TS,G=4+p 6.热力学第三定律:S*(0K,完美晶体)=0 7.过程方向的判据 (1)恒温恒压不做非体积功过程(最常用) dG<0,自发(不可逆):dG=0,平衡(可逆)。 (2)一般过程用熵判据: ΔS(隔离系统)>0,自发(不可逆);ΔS(隔离系统)=0,平衡(可逆)。 (3)恒温恒容不做非体积功过程 1<0,自发(不可逆);dA=0,平衡(可逆) 8.可逆过程非体积功的计算 (1)恒温可逆过程功:W1=△rA,W=△rA, (2)恒温恒压过程非体积功:Wr=Δr.pG 9.热力学基本方程与麦克斯韦关系式 关键式:d= Tds-pd! (源由:dU=Q+W,可逆过程: td W=p dv注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。 例如 H2O（l）的生成焓与 H2 的燃烧焓，CO2 的生成焓与 C（石墨）的燃烧焓数值等同。 （2）一般过程焓的计算：基本思想是（1），再加上相变焓等。 （3）燃烧反应系统的最高温度计算：整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变  H=0 建立方程计算。 说明：本章一般不单独出题。 返回 第三章 热力学第二定律 一、重要概念 卡诺循环，热机效率，熵，摩尔规定熵，标准熵，标准反应熵，亥姆霍兹函数，吉布斯 函数 二、主要公式与定义式 1. 热机效率： = -W / Q1 =（Q1+Q2）/ Q1 = 1 - T2 / T1 2．卡诺定理：任何循环的热温熵小于或等于 0 Q1 / T1 + Q2 / T2 ≤0 克老修斯（R.Clausius） 不等式：  S≥  2 1 Qr / T 3．熵的定义式：dS = Qr / T 4．亥姆霍兹（helmholtz）函数的定义式： A=U-TS 5．吉布斯（Gibbs）函数的定义式：G=H-TS，G=A+pV 6．热力学第三定律：S *（0K，完美晶体）= 0 7．过程方向的判据： （1）恒温恒压不做非体积功过程（最常用）： dG<0，自发（不可逆）；dG=0，平衡（可逆）。 （2）一般过程用熵判据：  S（隔离系统）>0，自发（不可逆）； S（隔离系统）=0，平衡（可逆）。 （3）恒温恒容不做非体积功过程： dA<0，自发（不可逆）；dA=0，平衡（可逆）。 8．可逆过程非体积功的计算 （1） 恒温可逆过程功：Wr =  T A，Wr ' =  T,V A， （2） 恒温恒压过程非体积功：Wr ' = T，p G 9. 热力学基本方程与麦克斯韦关系式 关键式： dU =T dS-pdV （源由： dU = Q + W ，可逆过程： Qr = T dS， Wr = p dV ） 不可逆 可逆 不可逆 可逆