1gK2=8301-0.1709685△Gca25i04=-159002+3.275T,J/mol(40) T (39)和(40)式是认为渣系仅生成CaSiO,和Ca2SiO,两种硅酸盐的有关热力学数据。 但由于表1中护流的碱度B(=%8）较小，最高在1.364~1.381之间。高碳度的情 况没有包括进去。所以我们又假定在上述渣系中生成Ca:SiO.,并在K3已知的条件下将 (13)'式改为： (3a-6+x)x2 6x+0.5a-Ka-68+x)+0.5a2 (a-6+x)x (2a-6+x)x =K1+K2a-b+x)(x+0.5a） (13b) 式中：Kg=10-C（-93366-23037)/4,1868/4.575T)【101 用(13b)'式回归表1的数据后得： 当1500°C时K1=881.915,K2=32327.434,K3=8940.824,r=0.99996 当1600°C时K1=656.80,K2=18086.642,K3=6376.72,r=0.98737 由以上2个温度下的平衡常数得： 1gK1=4250:4655+0.5481 T △Gcasio.3=-81416-10.498T,J/mol(41) 1gK2=8375-5721-0.2144 T △G°ca2sio4=-160431+4.106T,J/mol(42) (41)和(42)式为在K3(即认为本渣系生成Ca,SiO)给定的条件下回归得的CaSiOs和 Ca2Si0,的生成热力学数据。 这样对于1464~1800°C之间的作用浓度计算结果可以进行以下4种方案的比较： (1)采用结构单元Ca2+,02-,Si02,CaSi03和Ca2SiO,并利用文献〔6)的下述热力学 数据进行计算。 (Ca2*+02-)+(Si02)=(CaSi0g) △G°=-22476-38.52T,J/mo1 2(Ca2++02-)+(Si02)=(Ca2Si0,)△G°=-100986-24.03T,J/mol (2)采用结构单元Ca2+,O2-,SiO2,CaSiOs,Ca2SiO,和CasSic0s并利用上述热力 学数据和文献〔10)的下述热力学数据进行计算。 3(Ca2++02-)+(Si02)=(CasSi(0g)△G°=-93366-23.03T,J/mol (3)采用结构单元Ca2+,O2-,Si02,CaSi0,和Ca2Si04并用(39)和(40)式中回 归所得的热力学数据进行计算。 (4)采用结构单元Ca2+,O2-,Si02,CaSi0,Ca2Si0,和Ca.SiO。并用(41)和 (42)式中回归所得结果和文献〔10〕的热力学数据进行计算。 计算结果如表2所示。从这些比较中可以看出： 418一 △ ‘ 二 一 ， 和 式是认 为渣系仅生 成 和 ‘ 两 种硅 酸 盐的 有关 热力学数据 。 但由于表 ‘ 中炉渣的碱度 ” 二 。 公 较小 ， 最高在 一 之 间 。 高碱 度 的情 况 没 有包括进去 。 所 以我们 又假定在上 述渣系中生 成 。 ， 并在 已 知 的 条 件 下将 尹式改为 一 劣 。 一 一 一 二 。 一 二 二 。 “ 一 」 一 一 一 卜二 劣 。 ， 式 中 。 一 以 一 一 · · ， 〕 用 产式回归表 的数据后得 当 时 、 二 ， 二 ， 当 “ 时 ， ， 由以上 个温度下的 平衡常数得 。 ， 。 ， 。 △ 一 一 。 ， 一 。 △ ‘ 二 一 。 ， 和 式 为在 即认 为本渣 系生成 。 给定的 条件下 回归得的 和 ‘ 的生 成热力学数据 。 这样对于 。 “ 之 间的 作用浓度计算结果 可以进行 以下 种方案的比较 采 用结构单元 ’ ， ’ 一 ， ， 和 ‘ 并利 用文献 〔 〕的下述 热力学 数据进行计 算 。 十 一 一 一 。 ， 十 一 ‘ △ 一 一 。 ， 采用结构单元 ， 一 ， ， ， ‘ 和 。 并利 用上述热力 学数据和文献〔 〕的下 述热力学数据进行计算 。 十 一 ， 。 一 一 。 ， 采 用结构单元 ’ ， 一 ， ， 和 并用 和 式 中回 归所得的热力学数据进行计算 。 采 用 结 构 单 元 ， 一 ， ， ，， 和 。 并用 和 式 中回归所得结果和文献〔 〕的热力学数据进行计算 。 计算结果如 表 所示 。 从这些 比较 中可以看 出 飞