高分子学报 2019年 好的可加工性和自修复性能除了制备化学响应四苯基乙烷的1,2位取代衍生物中心位置的碳碳单 的凝胶材料之外, Matyjaszewski课题组吲也发现键的键能仅为247.3kJmo-.章明秋等凹利用电 紫外光刺激可诱导三硫代碳酸酯基元的动态重排子自旋共振证明了芳基频哪醇中碳碳单键存在断 (图7).这种动态重排的能力可赋予交联型材料反裂与重组的可逆平衡(图8(a),温度的升高可加快 复自愈合性 其断裂和重组的速率.基于此,章明秋等制备了 23基于碳碳键的动态高分子 含芳基频哪醇的聚氨酯,其断裂强度与断裂应变 23.1动态碳碳单键 分别为273~1152MPa与324%~1501%当材料 双羟基四苯基乙烷又称芳基频哪醇,在加热受到损伤,在100°C下处理2h即可表现出 或紫外光照射下,碳碳单键会发生均裂反应形成87.3%的修复率 碳自由基,可以引发自由基聚合.一般而言,碳 Scaiano等的研究证明,二芳基苯并呋喃酮 碳单键很稳定,键能较高,如乙烷中碳碳单键的( diarylbibenzofuranone, DABBF不需要外界刺激 键能为3774kJmo,但是,经过苯基取代后,便可以达到热力学的动态平衡3.24 Otsuka等l2 芳基频哪醇中心的碳碳单键稳定性受到影响,如采用 DABBF作为动态结构单元(图8(b,制备了 RR 立哭 reaction Fig. 7 Model self-healing reactions by UV irradiation(Reprinted with permission from Ref[35]; Copyright(201 1)John Wiley and sons) Pinacol R=-OH DASP-based group Fig. 8(a) Design of the reversible polyurethane(Reprinted with permission from Ref. 22]: Copyright(2018)John Wiley and Sons);(b)Dissociation/association of DASP-based groups(Reprinted with permission from Ref [25] Copyright (2012)John Wiley and Sons);(c) Chemical structures of diarylbibenzofuranone(DABBF)(Reprinted with permission from Ref[74]; Copyright(2018)the American Chemical Society)好的可加工性和自修复性能. 除了制备化学响应 的凝胶材料之外，Matyjaszewski课题组[35]也发现 紫外光刺激可诱导三硫代碳酸酯基元的动态重排 (图7). 这种动态重排的能力可赋予交联型材料反 复自愈合性. 2.3 基于碳碳键的动态高分子 2.3.1    动态碳碳单键 双羟基四苯基乙烷又称芳基频哪醇，在加热 或紫外光照射下，碳碳单键会发生均裂反应形成 碳自由基，可以引发自由基聚合. 一般而言，碳 碳单键很稳定，键能较高，如乙烷中碳碳单键的 键能为377.4 kJ mol−1，但是，经过苯基取代后， 芳基频哪醇中心的碳碳单键稳定性受到影响，如 四苯基乙烷的1,2位取代衍生物中心位置的碳碳单 键的键能仅为247.3 kJ mol−1 . 章明秋等[22]利用电 子自旋共振证明了芳基频哪醇中碳碳单键存在断 裂与重组的可逆平衡(图8(a))，温度的升高可加快 其断裂和重组的速率. 基于此，章明秋等制备了 含芳基频哪醇的聚氨酯，其断裂强度与断裂应变 分别为27.3 ~ 115.2 MPa与324% ~ 1501%. 当材料 受 到 损 伤 ， 在 100  °C下 处 理 2  h即 可 表 现 出 87.3%的修复率. Scaiano等的研究证明，二芳基苯并呋喃酮 (diarylbibenzofuranone，DABBF)不需要外界刺激 便可以达到热力学的动态平衡[23, 24] . Otsuka等[25] 采用DABBF作为动态结构单元(图8(b))，制备了 : Butyl acrylate : TTC unts R R R S R S S R R S R R S S R R S S S R R S S S R R R R S S S R R S R R R R S R R S S S Reshuffing reaction hν Fig. 7    Model self-healing reactions by UV irradiation (Reprinted with permission from Ref.[35]; Copyright (2011) John Wiley and Sons) (a) (b) R R C C Pinacol, R = R R R O C C (c) Heat R O DASP-based group HO OH O O O RT R = H or CH3 O O O HO OH Diarylbibenzofuranone (DABBF) HO OH O O O O O HO O OH + Δ OH Fig. 8    (a) Design of the reversible polyurethane (Reprinted with permission from Ref.[22]; Copyright (2018) John Wiley  and  Sons);  (b)  Dissociation/association  of  DASP-based  groups  (Reprinted  with  permission  from  Ref.[25]; Copyright  (2012)  John  Wiley  and  Sons);  (c)  Chemical  structures  of  diarylbibenzofuranone  (DABBF)  (Reprinted with permission from Ref.[74]; Copyright (2018) the American Chemical Society) 476 高    分    子    学    报 2019 年