§1-6自由基聚合反应的影响因素 二、温度对聚合的影响 理论依据:物理化学中的 Arrhenius方程k=eE|RT或hh=加、E 处理方法:将各速率常数进行转换、整理。 e -EP/RT In kp=In Ap RT Ea/RT In k,=In ad RT E k= Ae -E/rt In k,=In a rT ●温度对聚合速率的影响 k 以引发剂引发为例,其综合速率常数为k=kPk 将转换关系式代入,并整理得: Ink In A En+(E/2)-(E,/2) RT§1-6 自由基聚合反应的影响因素 二、温度对聚合的影响 理论依据：物理化学中的Arrhenius方程 或 处理方法：将各速率常数进行转换、整理。 ●温度对聚合速率的影响 以引发剂引发为例，其综合速率常数为 将转换关系式代入，并整理得： E RT k Ae− = RT E ln k = ln A − E RT d d d k A e − = E RT P P P k A e − = RT E k A P ln P = ln P − RT E k A d ln d = ln d − RT E k A t E RT ln t = ln t − t t t k A e − = 2 1         = t d P k k k k  ( ) ( ) RT E E E A A A k k k P d t t d t d P P 2 2 ln ln 2 1 2 1 + − −                 =                