§1-6自由基聚合反应的影响因素 对上式进行处理,并定义: 聚合速率综合频率因子A=AP、A 聚合速率综合活化能E=Ep+、E E 22 故此 Inr=In a+In GvD [MI ERT 将上式进行微分得:ahR.FB或积分得h) En(11 RT R R(7 R(72T ▲对理论结果的讨论 一般情况E>O,所以T↑,Rp 引发剂引发取:E4=120/mol,Ep=30 k mol,E1=16kJ/mol 贝 83k 说明:在50~60℃下聚合,温度每升高10℃,聚合速率增加2~3倍 氧化还原引发取:E4=102.5Jmo其他不变,则:E=46kJ/mol 说明:氧化还原引发体系聚合速率更快,可在较低温度下进行。 光引体系因为Ed=0,若其他不变,则:ER=5kJml 说明:光引发聚合温度影响更小,可以在更低温度下进行。§1-6 自由基聚合反应的影响因素 对上式进行处理，并定义： 聚合速率综合频率因子 聚合速率综合活化能 故此： 将上式进行微分得： 或积分得 ▲对理论结果的讨论 〆一般情况 ，所以T↑， ↑。 〆引发剂引发 取： ， ， 。 则： 说明：在50～60℃下聚合，温度每升高10℃，聚合速率增加2～3倍。 〆氧化还原引发 取： 其他不变，则： 说明：氧化还原引发体系聚合速率更快，可在较低温度下进行。 〆光引体系 因为 ，若其他不变，则： 。 说明：光引发聚合温度影响更小，可以在更低温度下进行。 2 1         = t d R P A A A A 2 2 d t R P E E E = E + − RP = AR + (fI) 2 M− ER RT 1 ln ln ln2 ln RT E dT d RP R = ( ) ( )         = − − 2 1 1 1 ln 1 2 R T T E R R R R T P T ER  0 RP E kJ mol d =120 E kJ mol P = 30 E kJ mol t =16 E kJ mol R = 83 E kJ mol d =102.5 E kJ mol R = 46 Ed = 0 E kJ mol R = 5