5.简述沉淀的形成过程,形成沉淀的类型与哪些因素有关? 答:在难溶化合物的过饱和溶液中,构晶离子互相碰撞而形成晶核,其他构晶离子向晶 核扩散并吸附于晶核(异相成核则为外来杂质微粒)之上,便逐渐成长为晶体 形成沉淀的类型大体可分为三类:晶体沉淀、凝乳状沉淀和无定形沉淀。若溶液的相对 过饱和度小时,沉淀速度很慢,沉淀主要是异相成核过程,从而可得到较大的沉淀颗粒,即 晶体沉淀。若溶液的相对过饱和度大时,沉淀速度快,沉淀是异相成核与均相成核同时进行, 从而可得到较小的沉淀颗粒,即凝乳状沉淀或无定形沉淀 6BaSO4和AgCl的Ksp相差不大,但在相同条件下进行沉淀,为什么所得沉淀的类型不同? 答:因为BaSO4和形成晶核的临界均相过饱和比为1000,AgCl的临界均相过饱和比则 为55,所以虽然两者的kp基本相等,但当加入沉淀剂时BaSO4不易超过其QS,不致产生 太多的晶核,故生成较大的沉淀颗粒:则容易超过其QS,易形成大量的晶核,所以沉淀颗 粒非常微小,而形成凝乳状沉淀。 7影响沉淀纯度的因素有哪些?如何提高沉淀的纯度? 答:影响沉淀纯度的因素有:共沉淀现象(表面吸附、吸留与包夹、生成混晶)和后沉 淀现象 提高沉淀纯度的措施有:选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、选 择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离,以减少后沉淀、进行再沉淀和选择适宜的沉 淀条件 8.说明沉淀表面吸附的选择规律,如何减少表面吸附的杂质? 答:第一吸附层的吸附规律是:首先吸附构晶离子,其次是与构晶的半径大小相近、所带电 荷相同的离子。 第二吸附层的吸附规律是:化合价越高的离子越容易被吸附;与构晶离子能形成难溶或 溶解度较小的化合物的离子容易被吸附 此外沉淀的总表面积越大、杂质离子浓度越大吸附杂质越多,温度越高吸附杂质越少, 减少表面吸附杂质的办法:(1)选择适当的分析程序:(2)降低易被吸附的杂质离子浓 度;(3)用适当的洗涤剂进行洗涤:(4)必要时进行再沉淀;(5)选择适当的沉淀条件。 9简要说明晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。 答:晶形沉淀的沉淀条件:在适当稀的溶液中进行,并加入沉淀剂的稀溶液:在不断搅 拌下逐滴加入沉淀剂以进行沉淀;沉淀作用应在热溶液中进行;沉淀之后进行陈化 无定形沉淀的沉淀条件:沉淀作用应在比较浓的溶液中进行,加沉淀剂的速度也可 以适当快一些;沉淀作用应在热溶液中进行:在溶液中加入适当的电解质;不必陈化:必要 时进行再沉淀。 10.为什么要进行陈化?哪些情况不需要进行陈化? 答:初生成的沉淀颗粒有大有小,而大颗粒的溶解度比小颗粒小,经陈化之后,小的沉 淀颗粒的溶解,大的沉淀颗粒长的更大;另外还可以使亚稳态晶型沉淀变成稳态晶型沉淀, 使不完整是晶体沉淀变成完整的晶体沉淀,因而减少杂质含量,便于过滤和洗涤,所以要进 行陈化过程 当有后沉淀现象发生时,陈化反应增加杂质的含量:对于高价氢氧化物陈化时会失去水 份而聚集的十分紧密,不易洗涤除去所吸附的杂质。所以在上述情况下,沉淀完毕应立即过 滤,不需要进行陈化 11均匀沉淀法有何优点? 答:均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来,则沉淀剂不致过大,因而 过饱和不致超过临界过饱和比太多,产生的晶核较少,易于过滤和洗涤。76 5.简述沉淀的形成过程，形成沉淀的类型与哪些因素有关？ 答：在难溶化合物的过饱和溶液中，构晶离子互相碰撞而形成晶核，其他构晶离子向晶 核扩散并吸附于晶核（异相成核则为外来杂质微粒）之上，便逐渐成长为晶体。 形成沉淀的类型大体可分为三类：晶体沉淀、凝乳状沉淀和无定形沉淀。若溶液的相对 过饱和度小时，沉淀速度很慢，沉淀主要是异相成核过程，从而可得到较大的沉淀颗粒，即 晶体沉淀。若溶液的相对过饱和度大时，沉淀速度快，沉淀是异相成核与均相成核同时进行， 从而可得到较小的沉淀颗粒，即凝乳状沉淀或无定形沉淀。 6.BaSO4 和 AgCl 的 Ksp 相差不大，但在相同条件下进行沉淀，为什么所得沉淀的类型不同？ 答：因为 BaSO4 和形成晶核的临界均相过饱和比为 1000，AgCl 的临界均相过饱和比则 为 5.5，所以虽然两者的 ksp 基本相等，但当加入沉淀剂时 BaSO4 不易超过其 Q/S，不致产生 太多的晶核，故生成较大的沉淀颗粒；则容易超过其 Q/S，易形成大量的晶核，所以沉淀颗 粒非常微小，而形成凝乳状沉淀。 7.影响沉淀纯度的因素有哪些？如何提高沉淀的纯度？ 答：影响沉淀纯度的因素有：共沉淀现象（表面吸附、吸留与包夹、生成混晶）和后沉 淀现象。 提高沉淀纯度的措施有：选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、选 择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离，以减少后沉淀、进行再沉淀和选择适宜的沉 淀条件。 8.说明沉淀表面吸附的选择规律，如何减少表面吸附的杂质？ 答：第一吸附层的吸附规律是：首先吸附构晶离子，其次是与构晶的半径大小相近、所带电 荷相同的离子。 第二吸附层的吸附规律是：化合价越高的离子越容易被吸附；与构晶离子能形成难溶或 溶解度较小的化合物的离子容易被吸附。 此外沉淀的总表面积越大、杂质离子浓度越大吸附杂质越多，温度越高吸附杂质越少。 减少表面吸附杂质的办法：（1）选择适当的分析程序；（2）降低易被吸附的杂质离子浓 度；（3）用适当的洗涤剂进行洗涤；（4）必要时进行再沉淀；（5）选择适当的沉淀条件。 9.简要说明晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。 答：晶形沉淀的沉淀条件：在适当稀的溶液中进行，并加入沉淀剂的稀溶液；在不断搅 拌下逐滴加入沉淀剂以进行沉淀；沉淀作用应在热溶液中进行；沉淀之后进行陈化。 无定形沉淀的沉淀条件：沉淀作用应在比较浓的溶液中进行，加沉淀剂的速度也可 以适当快一些；沉淀作用应在热溶液中进行；在溶液中加入适当的电解质；不必陈化；必要 时进行再沉淀。 10.为什么要进行陈化？哪些情况不需要进行陈化？ 答：初生成的沉淀颗粒有大有小，而大颗粒的溶解度比小颗粒小，经陈化之后，小的沉 淀颗粒的溶解，大的沉淀颗粒长的更大；另外还可以使亚稳态晶型沉淀变成稳态晶型沉淀， 使不完整是晶体沉淀变成完整的晶体沉淀，因而减少杂质含量，便于过滤和洗涤，所以要进 行陈化过程。 当有后沉淀现象发生时，陈化反应增加杂质的含量；对于高价氢氧化物陈化时会失去水 份而聚集的十分紧密，不易洗涤除去所吸附的杂质。所以在上述情况下，沉淀完毕应立即过 滤，不需要进行陈化。 11.均匀沉淀法有何优点？ 答：均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，则沉淀剂不致过大，因而 过饱和不致超过临界过饱和比太多，产生的晶核较少，易于过滤和洗涤