12有机沉淀剂较无机沉淀剂有何优点?有机沉淀剂必须具备什么条件? 答:有机沉淀剂有以下优点:(1)选择性高(2)沉淀的溶解度小;(3)沉淀吸附杂质少; (4)沉淀称量形式的摩尔质量大,则同样量的被测物质可以得到质量更多的沉淀,减少称 量误差 有机沉淀剂必须具备的条件:生成螯合物的沉淀剂必须具有酸性基团如:-COOH、SO3H 等,还必须具备含有配位原子的碱性基团如-NH2>C=0等生成缔合物的沉淀剂必须在溶液 中能够电离出体积的离子,这中离子与被册离子带有异性电荷,而结合成缔合物沉淀。 13.有机沉淀剂一般有哪些类型?反应机理如何? 答:有机沉淀剂分为螯合物和缔合物两种类型 生成螯合物的沉淀剂的酸性基团上的H被被测金属离子置换而形成盐,沉淀剂的碱性基 团中的配合原子与金属离子形成配合键,因而形成螯合物沉淀 生成缔合物的沉淀剂在水溶液中电离出离子,这种离子与被测离子结合形成溶解度很小 的缔合物沉淀。 14.称取纯BaCh2H2O试样0.3675g,溶于水后,加入稀H2SO4将Ba2+沉淀为BaSO4,如果 加入过量50%的沉淀剂,问需要0.50moL的H2SO4溶液若干毫升? 解写出化学反应式 BaCl2·2H2O+H2SO4=BaSO4↓+2HCl+2H2O 根据反应可知BaC2·2H2O与H2SO4是等摩尔相作用,则244.3 aBaCI2·2H2O需 0.50mol/LH2SO42000ml. 0. 3675g BaCl22H20 a 0.5mol/LH2SO4 Viml V1=(0.3675×2000/24.3=30ml 过量50%沉淀剂时,需H2SO4之体积为Vm V=3.0×(1+50%)=4.5ml 15.计算BaSO4的溶解度。(1)在纯水中;(2)考虑同离子效应,在0.10mol/ LOaCl2溶液中 (3)考虑盐效应,在0.10 mol/NAcl溶液中;(4)考虑酸效应,在20 moU/LHCI溶液中(5) 考虑络合效应,在pH=0.010 mol/LEDTA溶液中 解:(1)设BaSO4在纯水中之溶剂度为S 则[Ba2=[SO42]=S1 Kyp=[Ba2+[O42]=S12 所以S1 =√1.1×10 =1.05×105mol/L (2)设BaSO4在0.10 mol/LBaCl2溶液中之溶解度为S2 则[SO2]=S2[Ba2+]=0.10+S2 因为S2<<0.10 所以[Ba2+]=0.10 K甲=[Ba21[sO2=0.10s2 =(1.1×101y0.10 =1.1×10°mol/L (3)设 BaSC4在0.10 mol/NAcI溶液中的溶解度为S3 首先计算溶液中的离子I 1=05SCz2 =0.5(0.10×12+0.10×12)=0.1 因为CBa2+、Cs042.远远小于CNa+和Cc1,故后两项可以忽略不计。77 12.有机沉淀剂较无机沉淀剂有何优点？有机沉淀剂必须具备什么条件？ 答：有机沉淀剂有以下优点：（1）选择性高（2）沉淀的溶解度小；（3）沉淀吸附杂质少； （4）沉淀称量形式的摩尔质量大，则同样量的被测物质可以得到质量更多的沉淀，减少称 量误差。 有机沉淀剂必须具备的条件：生成螯合物的沉淀剂必须具有酸性基团如：-COOH、-SO3H 等，还必须具备含有配位原子的碱性基团如-NH2、﹥C=0 等.生成缔合物的沉淀剂必须在溶液 中能够电离出体积的离子，这中离子与被册离子带有异性电荷，而结合成缔合物沉淀。 13.有机沉淀剂一般有哪些类型？反应机理如何？ 答：有机沉淀剂分为螯合物和缔合物两种类型。 生成螯合物的沉淀剂的酸性基团上的 H+被被测金属离子置换而形成盐，沉淀剂的碱性基 团中的配合原子与金属离子形成配合键，因而形成螯合物沉淀。 生成缔合物的沉淀剂在水溶液中电离出离子，这种离子与被测离子结合形成溶解度很小 的缔合物沉淀。 14.称取纯 BaCl2·2H2O 试样 0.3675g，溶于水后，加入稀 H2SO4 将 Ba2+ 沉淀为 BaSO4，如果 加入过量 50﹪的沉淀剂，问需要 0.50mol/L 的 H2SO4 溶液若干毫升? 解.写出化学反应式 BaCl2•2H2O+H2SO4==BaSO4↓+2HCl+2H2O 根据反应可知 BaCl2 •2H2O 与 H2SO4 是等摩尔相作用，则 244.3gBaCl2 •2H2O 需 0.50mol/LH2SO42000ml。0.3675gBaCl2•2H2O 需 0.5mol/L H2SO4V1ml. V1=(0.3675×2000)/244.3=3.0ml 过量 50%沉淀剂时，需 H2SO4 之体积为 V ml V=3.0×(1+50%)=4.5ml 15.计算 BaSO4 的溶解度。（1）在纯水中；（2）考虑同离子效应，在 0.10mol/LBaCl2 溶液中； （3）考虑盐效应，在 0.10mol/LNaCl 溶液中；（4）考虑酸效应，在 2.0mol/LHCl 溶液中（5） 考虑络合效应，在 pH=0.010mol/LEDTA 溶液中. 解：(1)设 BaSO4 在纯水中之溶剂度为 S1 则[Ba2+]=[ SO4 2- ]= S1 Ksp=[Ba2+][ SO4 2- ]= S1 2 所以 S1= 10 1.1 10− ksp =  =1.05×10-5mol/L （2）设 BaSO4 在 0.10mol/LBaCl2 溶液中之溶解度为 S2. 则[ SO4 2- ]= S2 [Ba2+]=0.10+S2 因为 S2<<0.10 所以[Ba2+]=0.10 Ksp=[Ba2+][ SO4 2- ]=0.10S2 S2=Ksp/0.10=(1.1×10-10)/0.10 =1.1×10-9mol/L （3）设 BaSO4 在 0.10mol/LNaCl 溶液中的溶解度为 S3 首先计算溶液中的离子 I。 I=0.5 2 i CiZ =0.5(0.10×12+0.10×12 )=0.1 因为 CBa2+、CSO42-远远小于 CNa+和 CCl-，故后两项可以忽略不计