工程化学教案 第四章 解：(1)当H=2mol-1时 0=0Cr,0,2/Cr3+ + 00 =.133+005921g24 6 =1.37V (2)同理，可算得当[H门=103时， 中=0.916(v 所以，酸性介质中C0r2的氧化能力较强，这就是要求许多氧化一还原反应在一定酸 度下进行的道理。 §4一5电极电势的应用 1、判断氧化剂和还原剂相对强弱 中越小，其还原型的还原性越强，氧化型的氧化性越弱， 如中m2+m=-0.763V 0a2cu=0.337w 锌电极的中“比Cu电极的中“小得多，金属锌是较强还原剂，Z+是弱氧化剂。相 反，C是比2较强的氧化剂，C比是更弱的还原剂 标准电极电势表是按中°代数值增加的顺序排列的，见附录表10。 2、求平衡常数 △G在恒T恒P下等于体系作最大有用功的能量，对于原电池，则该有用功就是电功。 W电=电量(Q)×电动势(v)[W-UI=UQ(电量C-t)]=QE=nFE -△G=W电=nFE △G=一nFE n是反应中电子转移数，F为法拉第常数=96487小mov- 当反应物与产物处于标准态时，△G=一nFE 而△G==一RTInK ∴-nFE=-RTnK nF(g正-o负) RT nF(φ°正-φ负) 2.303RT 2.303RT 若=25c,T=298.15k,则可求得： nE n(φ正φ负) 0.0592 0.0592 例、求2Ag+Cu=2Ag+Cu2+的平衡常数K9 解：E°=中0正一中°奥=中°Ag/Ag一中C2+/Cu=0.7995-0.337=04625(v) lgK0=nE/0.592=2×0.4625/0.0592=15.625 (没指明T,T=25℃)工程化学教案 第四章 • • 9 解：（1）当[ H＋ ]=2 mol•l –1 时 φ= φ 0 6 0.0592 lg [H + ] 14 = 1.37 V 0.0592 6 lg 2 14 = -1.33 + Cr2O7 2+ / Cr 3+ + （2）同理，可算得当[ H＋ ]= 10－3 时， φ= 0.916（v） 所以，酸性介质中 Cr2O7 2－的氧化能力较强，这就是要求许多氧化—还原反应在一定酸 度下进行的道理。 §4—5 电极电势的应用 1、 判断氧化剂和还原剂相对强弱 φ越小，其还原型的还原性越强，氧化型的氧化性越弱。 如 φø Zn 2+∕Zn = －0．763 v φø Cu2+∕Cu = 0．337v 锌电极的φø比 Cu 电极的φø小得多，金属锌是较强还原剂，Zn2+是弱氧化剂。相 反，Cu2+是比 Zn2+较强的氧化剂，Cu 比 Zn 是更弱的还原剂。 标准电极电势表是按φø代数值增加的顺序排列的，见附录表 10。 2、 求平衡常数 ΔG 在恒 T 恒 P 下等于体系作最大有用功的能量，对于原电池，则该有用功就是电功。 W 电 == 电量（Q）×电动势（v）[W=UIt=UQ （电量 C=It）]==Q•E==nFE －∆G== W 电 = nFE ∆G== － nFE n 是反应中电子转移数， F 为法拉第常数=96487J•mol-1 •v –1 当反应物与产物处于标准态时，∆Gø== － nFEø 而 ∆Gø== －RTlnKø ∴－ nFEø= －RTlnKø lnK = nFE 0 RT = nF(φ 0正 -φ 0负 ) RT lgK = nFE 0 2.303RT = nF(φ 0正 -φ 0负 ) 2.303RT 若 t=250 c，T=298.15k，则可求得： lgK  = nE 0 0.0592 = n(φ 0正 -φ 0负 ) 0.0592 例、求 2Ag＋＋Cu = 2Ag ＋Cu2+ 的平衡常数 Kø 解：E ø =φø正－φø负 =φø Ag+／Ag －φø Cu2+／Cu = 0.7995－0.337=0.4625（v） lgKø= nEø∕ 0.592 = 2×0.4625 ∕ 0.0592 = 15.625 （没指明 T，T=25℃）