需加入浓的HAc-Ac缓冲溶液。加入缓冲溶液的方法有多种,如 (1)缓冲溶液的pH=5.0,加入2ml(或nml),设反应后pH=48: (2)缓冲溶液的pH=52,加入2ml(或nml),使反应后pH=-5.0, 计算缓冲溶液中的c(NaAc)和c(HAc) (3)加一定量的HAc和NaAc到待测溶液中,则仅需计算m(NaAc)和r(HAc)便可操作。 7.NH4的pK2=9.25<7.0,∴不能用NaOH准确滴定:返滴定不解决反应完全度问题, 化学计量点前后的突跃不够大,则无法用指示剂确定终点。 8.将中和过游离酸的肥田粉样品溶液(有MR)与中和过甲酸的甲醛(有PP)混合时 NH4+HCHO→H+(H2)N4H,溶液为酸性,显MR的红色,用NaOH滴定时 则可看到由红变黄再到红(PP变色)的过程。 11-13.见习题答案。 第四章络合滴定法 1.∵络合体系复杂、离子强度较高(缓冲体系、掩敝剂等)。 3.∴sp时,M与Y已定量反应生成MY(>99%),剩余的未与Y反应的M已很少,实 际与M反应消耗的A很少,故可认为未和M反应的[A′]≈c(A) 4.凡能与金属离子和络合剂EDTA发生副反应的物质都是降低络合物稳定性的因素,如酸 效应、络合作用( aMrO2aYmp,aw)等 5.均使滴定突跃增大一个单位。 6.时,c(M)=c(Y):M与Y均无副反应或aM=ay时,Ml=[Yl 7.K(MY)= MY MTy’$后曲线重合 中p时,[M1=Y1DMY=MnpM)=(gK(MY)pcnM) sp前0.1%,按剩余M浓度计算:[M]=0.1%c(M)p(M)=30+pc(M) sp后0.1%,按过量Y浓度计算: [Y]=0.1%(M) IMY/(MY 0 I%% ,(MKA- IMU MY pM′=lgK(MY)-3.0 8.不行,∵用氨性缓冲液控制pH≈10,此时氨不仅起控制pH的作用,还起到辅助络合剂 的作用,使成Zn(NH2)2,故Zn2在pH0时不产生沉淀:而用硼砂,Zm2会产生 Zn(OH)2↓,干扰测定。 9.原则上测什么金属离子,用什么金属离子的标准溶液标定EDIA最好,条件完全一致 减小滴定误差。但测Mg2用Zn2标定时,虽然lgk(ZnY)>lgK(MgY),但在pHl02 需加入浓的 HAc-Ac- 缓冲溶液。加入缓冲溶液的方法有多种, 如 （1）缓冲溶液的 pH=5.0，加入 2ml（或 n ml），设反应后 pH=4.8； （2）缓冲溶液的 pH=5.2，加入 2ml（或 n ml），使反应后 pH=5.0， 计算缓冲溶液中的 c(NaAc)和 c(HAc)。 （3）加一定量的 HAc 和 NaAc 到待测溶液中，则仅需计算 m(NaAc)和 n(HAc)便可操作。 7． + NH4 的 p 9.25 7.0 Ka =  ，∴不能用 NaOH 准确滴定；返滴定不解决反应完全度问题， 化学计量点前后的突跃不够大，则无法用指示剂确定终点。 8．将中和过游离酸的肥田粉样品溶液（有 MR）与中和过甲酸的甲醛（有 PP）混合时， + + + NH +HCHO H +(CH ) N H 4 2 6 4 → ，溶液为酸性，显 MR 的红色，用 NaOH 滴定时 则可看到由红变黄再到红（PP 变色）的过程。 11-13． 见习题答案。 第四章 络合滴定法 1．∵络合体系复杂、离子强度较高(缓冲体系、掩敝剂等)。 3．∵sp 时，M 与 Y 已定量反应生成 MY（>99.9%），剩余的未与 Y 反应的 M 已很少，实 际与 M 反应消耗的 A 很少，故可认为未和 M 反应的[A′]≈c(A) 4．凡能与金属离子和络合剂 EDTA 发生副反应的物质都是降低络合物稳定性的因素，如酸 效应、络合作用（ M(OH) Y(H) Y(N)    , , ）等。 5．均使滴定突跃增大一个单位。 6．sp 时，c(M)=c(Y)；M 与 Y 均无副反应或   M Y = 时， sp sp [M] =[Y] 7． [MY] (MY) [M ][Y ] K =   ，sp 后曲线重合 sp 时， sp sp sp sp [M ] =[Y ] [MY] = (M)   c sp sp ( ) 1 p(M ) lg (MY)+p (M) 2   = K c sp 前 0.1%，按剩余 Mn+浓度计算： sp sp [M ] 0.1% (M) p(M )=3.0+p (M)   = c c sp 后 0.1%，按过量 Y 浓度计算： sp sp sp [Y ]=0.1% (M) [MY] (M) [M ]= [Y ] (MY) 0.1% (M) (MY) pM = lg (MY) 3.0 c c K c K K   =      − 8．不行，∵用氨性缓冲液控制 pH≈10，此时氨不仅起控制 pH 的作用，还起到辅助络合剂 的作用，使成 2 Zn(NH )3 4 + ，故 2 Zn + 在 pH10 时不产生沉淀；而用硼砂，Zn2+会产生 Zn(OH)2  ，干扰测定。 9．原则上测什么金属离子，用什么金属离子的标准溶液标定 EDTA 最好，条件完全一致， 减小滴定误差。但测 Mg2+ 用 2 Zn + 标定时，虽然 lg (ZnY) lg (MgY) K K  ，但在 pH10