左右,由于Zn2+有许多副反应(amo),.mNm,),使K(ZnY)已降低很多,使 lgK(ZnY)与lgK(MgY)差不多了。即便两常数不同,若均能使反应完全度>999 也可以得到准确结果。 12.Fe3,Al3封闭EBT指示剂,可加三乙醇胺掩蔽之 13.往水样中加pH=10的氨性缓冲溶液,再加EBT指示剂,若变红,肯定有金属离子存在 滴加EDTA,若红色退去变兰,有Ca2+、Mg2+;若褪色不敏锐表明有Fe3+、Al3或Cu2+。 14.首先取一定量待测溶液,以磺基水扬酸为指示剂,用EDTA滴定Fe+(在pH-2)记下 EDTA准确用量以计算Fe含量 Fe”+Y→FeY+2H'产生的n(H)=2m(Fey) 再用NaOH滴定HCl和络合反应产生的H,消耗NaOH的体积为V C(HCI)= C(NH)(NaoH)-in(Fe 2 15.(1)测得的c(Zn2)偏低;(2)测得的c(αa2)偏高;(3)对测定结果无影响 16.(见习题答案) 第五章氧化还原滴定法 1.不相等,∵Fe(I),Fe(I)与C副反应系数不一样大 参考p209,g(Fe(I/Fe(I)=g°(Fe/Fe2)+0.0591g 2.随离子强度增大,二者活度系数均降低,但Fe(CN)。4带的电荷更多,因此活度系数下降 得更多,条件电位随离子强度增加而升高 Fe(CN 9=o(Fe(CN) /Fe( CN)2)+0.059g a(fe(cn)) +0059g2(FeCN) r(Fe(CN)0.0S9 1, [Fe(CN [Fe(Cn) q°(Fe/Fe)相反,随离子强度增加而下降 3.反应 H,ASO4 +2H+2e=HAsO,+2H,O 0.545 属于m=n2=2的反应,按反应完全度999%要求,K'≥10° 0.059 △p=-92=2lgl0=018V 即两位电差>0.18V即可定量反应→pH-4.03 左右，由于 2 Zn + 有许多副反应（ Zn(OH) Zn(NH ) 3  , ），使 K(ZnY) 已降低很多，使 lg (ZnY) K 与 lg (MgY) K 差不多了。即便两常数不同，若均能使反应完全度>99.9%， 也可以得到准确结果。 12．Fe3+，Al3+封闭 EBT 指示剂，可加三乙醇胺掩蔽之。 13．往水样中加 pH=10 的氨性缓冲溶液，再加 EBT 指示剂，若变红，肯定有金属离子存在。 滴加 EDTA，若红色退去变兰，有 Ca2+、Mg2+；若褪色不敏锐表明有 Fe3+、Al3+或 Cu2+。 14. 首先取一定量待测溶液，以磺基水扬酸为指示剂，用 EDTA 滴定 Fe3+（在 pH~2）记下 EDTA 准确用量以计算 Fe3+含量. 3+ + Fe +Y FeY+2H → 产生的 n (H+ )=2n(Fe3+) 再用 NaOH 滴定 HCl 和络合反应产生的 H+ , 消耗 NaOH 的体积为 V 3 s (NaOH) (NaOH) 2 (Fe ) (HCl) c V n c V + − = 15．(1)测得的 c(Zn2+)偏低; (2)测得的 c(Ca2+)偏高; (3)对测定结果无影响. 16．（见习题答案） 第五章 氧化还原滴定法 1．不相等，∵Fe(III)，Fe(II)与 Cl- 副反应系数不一样大. 参考 p209， 2+ - 3+ - 3+ 2+ Fe (Cl ) Fe (Cl ) (Fe(III)/Fe(II)) (Fe /Fe ) 0.059lg        = + 2．随离子强度增大，二者活度系数均降低，但 Fe(CN)6 4- 带的电荷更多, 因此活度系数下降 得更多, 条件电位随离子强度增加而升高. ( ) 3- 3- 2- 6 6 6 4- 6 3 3 6 6 4 4- 6 6 (Fe(CN) ) Fe(CN) Fe(CN) 0.059lg (Fe(CN) ) (Fe(CN) ) [Fe(CN) ] 0.059lg 0.059lg (Fe(CN) ) [Fe(CN) ] a a        − − − = + = + + 3+ 2+ (Fe Fe )    相反, 随离子强度增加而下降. 3．反应： + H AsO +2H +2e=HAsO +2H O 3 4 2 2 0.56   = - - 3 I +2e=3I 0.545   = 属于 n1=n2=2 的反应，按反应完全度 99.9%要求, 6 K 10 6 1 2 0.059 lg10 0.18V 2         = − = = 即两位电差>0.18V 即可定量反应  pH~4.0