6,1--1.--1-a-a- [M__BMZ 6仅仅是L]的函数,与cM无关 623平均配位数(生成函数)刀 63副反应系数和条件稳定常数 主反应:被测离子M与滴定剂Y的络合反应,其余在溶液中进行的反应都为副反应 63副反应系数 1.络合剂Y的副反应及副反应系数 (1)EDTA的酸效应与酸效应系数aY a.络合剂的酸效应:由于H存在使配位体参加主反应能力降低的现象。 F+H→H2F→…→HF b.酸效应系数:H引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数 c.Y的酸效应系数定义为:未与金属络合的EDTA的总浓度[Y是平衡浓度[Y]的倍数: ++1+…+1以=1+1+千+.+kkk可 1+B"]+B[]+…+B了=1+SE 铬黑TEBT)是一种有机弱酸它的gK1=116,gK2=63,计算在pH=10时的出, (2)共存离子效应及共存离子效应系数 共存离子效应:由于共存离子的存在引起的副反应称为共存离子效应。N+Y=NY 共存离子效应系数:共存离子效应的副反应系数称为共存离子效应系数aY(N),定义为 +{M]=1+k 「p1 当有多种共存离子N1、N2--Nm存在时,一一副反应系数的加和性 鬥[+M+[M2]+…+[MF 1+K[M]+KA[M]+…+K[M] (4)+c (3)Y的总副反应系数(酸效应,一种共存离子) [刀]+[m+[ H]+[M =+a4 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ] 1 1 1 1 1 1 , 1 1 1 1 n n n n M ML ML n n n n M M M i i i i i i i i i i i i M M ML L ML M L c c c M L L L M L β β δ δ δ β β β β = = = = = == == = == = = ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ + + + + ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ ⎝ ⎠ ⎝ ⎠ ⎝ ⎠ ∑ ∑ ∑ ∑ ， ＝ δ仅仅是[L]的函数，与 cM 无关。 6.2.3 平均配位数（生成函数） [ ] L M c L n c− = 6.3 副反应系数和条件稳定常数 主反应：被测离子 M 与滴定剂 Y 的络合反应，其余在溶液中进行的反应都为副反应。 6.3.1 副反应系数 1． 络合剂 Y 的副反应及副反应系数 （1）EDTA 的酸效应与酸效应系数 αY(H) a. 络合剂的酸效应：由于 H＋存在使配位体参加主反应能力降低的现象。 2 6 Y H HY H Y H Y ... + + ⎯⎯→ ⎯⎯→ ⎯⎯→ ⎯⎯→ b．酸效应系数：H＋引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数。 c．Y 的酸效应系数定义为：未与金属络合的 EDTA 的总浓度[Y′]是平衡浓度[Y]的倍数： ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 6 2 6 1 1 2 1 2 6 2 6 1 2 6 1 ... 1 ... ... 1 1 ... 1 H H H H H H Y H n H H H H i i i Y Y HY H Y H Y K H K K H K K K H Y H H H H α β β β β δ + + + + + + = + + + + = = + + + + ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ = + + + + = + = ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ∑ 铬黑 T(EBT)是一种有机弱酸,它的 lgK1 H=11.6，lgK2 H=6.3, 计算在 pH=10.0 时的α EBT（H）. （2）共存离子效应及共存离子效应系数 共存离子效应：由于共存离子的存在引起的副反应称为共存离子效应。N＋Y＝NY 共存离子效应系数：共存离子效应的副反应系数称为共存离子效应系数αY（N），定义为 ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 NY [ ] Y N Y Y NY a K N Y Y ′ + = = = + 当有多种共存离子 N1、N2----Nn 存在时， ——副反应系数的加和性 ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ( ) ( ) ( ) ( ) 1 2 1 2 1 2 3 1 2 ... 1 ... .. 1 n n Y N N Y N Y N Y n Y N Y N Y N Y Y N Y N Y N Y a K N K N K N Y Y α α α n ′ + + + + = = = + + + + = + + + − − （3）Y 的总副反应系数（酸效应，一种共存离子） [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ( ) ( ) 2 ... 1 Y H Y N n Y Y Y HY H Y H Y NY a Y Y α α ′ + + + + + = = = + −