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型。I951年毕育特(J.M.Bijvoetetal)等人用X一射线衍射法测定了右旋酒石酸铷御的真实构 型(也称绝对构型),发现其真实构型与其相对构型恰好相同。这意味着人为假定的甘油醛的 相对构型就是其绝对构型,同时也表明用甘油醛作为参比物确定的其它旋光性物质的相对构型 也就是其绝对构型。 D、L标记法一般适用于含一个手性碳原子的化合物,对于含多个手性碳原子的化合物很 不方便,月选择的手性碳原子不同,得到的结果可能不同,容易引起混乱。山于D、L标记法 是以甘油醛作为参比物的,被标记的化合物必须与甘油醛有一定的联系,或者与甘油醛的结构 类似才行。另外,有时一个化合物可以从两个不同构型的化合物转化而来,此时只好任意选定 D-或L-构型。所以D、L标记法有很大的局限性。鉴于此,UPAC于1970年建议采用R、S 标记法。但在标记氨基酸和糖类化合物的构型时,仍普遍采用D、L标记法。 (2)R、S标记法R、S标记法是根据手性碳原子上的四个原子或基团在空间的真实排 列来标记的,因此用这种方法标记的构型是真实的构型,叫做绝对构型。R、S标记法的规则 如下: ①按照次序规则,将手性碳原子上的四个原子或基团按先后次序排列,较优的原子或基团 排在前面。 ②将排在最后的原子或基团放在离眼晴最远的位置,其余三个原子或基团放在离眼晴最近 的平面上。 ③按先后次序观察其余二个原子或基团的排列走向,若为顺时针排列,叫做R-构型(R: Rectus,拉丁文,右),若为逆时针排列,叫做S-构型(S:Sinister,拉丁文,左)。 例,2-氯丁烷分子中手性碳原子上四个基团的先后次序为:一C1>一CH>一CH3> H。将排在最后的一H放在离眼晴最远的位置,其余的一C1、一CH、一CH3放在离眼晴最近 的平面上,按先后次序观察一C→一CH→一CH3的排列走向,顺时针排列的叫做R-2 氯丁烷,逆时针排列的叫做S-2-氯丁烷。 根睛的位置 眼睛的位置 CHs CH3 C2Hs 一C1·一CL·一Cl为顺时针排列 一C1·一C。·一Cl为逆时针排列 R一2一氯」烷 $一2一氯」烷 R、S标记法也可以直接应用于费歇尔投影式的构型标记,关键是要注意“横前竖后”,即 与手性碳原子相连的两个横键是伸向纸前方的,两个竖键是仲向纸后方的。观察时,将排在最 后的原子或基团放在离眼晴最远的位置。例: 从右后方观絮 从左后方观察 COOH COOH HO H H OH CH CH3 一0I→-C00I÷一CL为顺时针排列 一0I·一C001→一Cl为逆时针排列 R一乳酸 S一乳酸 因为一对对映体分子中的两个手性碳原子互为镜影,即手性碳原子的构型是相反的,所以 2-氯丁烷或乳酸的一对对映体的构型分别是R-构型和S-构型。 值得注意的是,旋光性化合物的构型(R、S或D、L)和其旋光方向(一或十)没有必然 的联系。旋光方向是旋光性化合物固有的性质,是用旋光仪实际测定的结果,而旋光性化合物
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