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的构型是用人为规定的方法确定的。根据化合物的构型能够做出这个化合物的空间模型,但不 经测量不能知道这个化合物的旋光方向。但有一点可以肯定,一对对映体中的一个是左旋的, 另一个必然是右旋的,一个是R-构型,另一个必然是S-构型。 还应强调指出,D、L和R、S是两种不同的构型标记方法,它们之间也没有必然的联系。 、S标记法是山分子的几何形状按次序规则确定的,它只与分子的手性碳原子上的原子和基 团有关,而D、L标记法则是山分子与参比物相联系而确定的。D一构型或L一构型的化合物若 用R、S标记法来标记,可能是R-构型的,也可能是S-构型的。 另外,R、S标记法有不易出错的优点,但它不能反映出立体异构体之间的构型联系,尤 其是在研究糖类化合物和氨基酸的构型时。 二.含两个手性碳原子化合物的旋光异构 1.含两个不同手性碳原子化合物的旋光异构 2,3-二氯戊烷分子中含有两个不同的手性碳原子(不同的手性碳原子是指两个手性碳原子 上连接的四个基团不同或不完全相同)。已知含一个手性碳原子的化合物有两个旋光异构体, 则含两个手性碳原子的2,3-二氯戊烷就应该有四个旋光异构体(因为每个手性碳原子有两种空 间构型,两个手性碳原子就应该有四种空间构型): CHs CH: CH H CH H H CI CH H CI 日 CH G C2Hs CHs C2Hs C2Hs (2S,3R) (2R,3S) (25,3S (2R,3R I I 化合物I和Ⅱ是一对对映体,化合物Ⅲ和Ⅳ也是一对对映体,两对对映体可组成两个外消 旋体。化合物I或Ⅱ与化合物Ⅲ或V不是实物和镜影的关系。这种不为实物和镜影关系的异构 体叫做非对映体。 用R、S标记法确定含两个或两个以上手性碳原子的化合物的构型时,过程与确定含一个 手性碳原子的化合物的构型时一样,只是需要分别标出每一个手性碳原子的构型。例,化合 物(I)中C2上的四个基团的先后次序为-C1>-CHCICH>一CH>一H,将一H放在离眼 晴最远的位置,观察从一C1→一CHC1CH→一CH的走向,因为是逆时针排列,所以是 S-构型,因为标记的是C2,所以用2S表示。同样,C上的四个基团的先后次序为一C1> CHCICH3>一C2H,>一H,将-H放在离眼晴最远的位置,观察从一CI一CHCICH3= C2H的走向,因为是顺时针排列,所以是R-构型,因为标记的是C,所以用3R表示。即化 合物(I)的构型是(2S,3R)。当两个手性碳原子在碳链中占有相等的位置时,可以不用在R 和S前标明数字。 因为化合物(I)和(Ⅱ)是一对对映体,分子中的两个手性碳原子互为镜影,即手性碳 原子的构型是相反的,所以化合物(Ⅱ)的构型是(2R3S)。而化合物(I)和()或(IV) 是非对映体,分子中的两个手性碳原子的构型一个相同,另一个相反,所以化合物(Ⅲ)和(V) 的构型分别为(2S,3S)和(2R3R)。 随着分子中手性碳原子数目的增加,旋光异构体的数目也会增多。其规律是,含一个手性 碳原子的化合物有2'-2个旋光异构体,可组成2-1个外消旋体,含两个不同手性碳原子的 化合物有22=4个旋光异构体,可组成21=2个外消旋体,含个不同手性碳原子的化合物有 2”个旋光异构体,可组成21个外消旋体。 2.含两个相同手性碳原子化合物的旋光异构 2,3-二氣丁烷分子中含有两个相同的手性碳原子(相同的手性碳原子是指两个手性碳原子
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