第五章 旋光异构 教学目标： 1.讲解旋光异构现象。 2.详细讲解对映异构体及非对映异构体的构型及其表示方法。应该指出分子构型在生化 反应及生理功能方面的重要意义。 3.对手性分子，主要讲解含手性碳原子的化合物，但必要时，可提及不含手性碳原子的 手性分子。 教学重点、难点： 旋光异构、对映异构及非对映异构。 教学方法、手段：讲授、CAI课件辅助教学。 本章学时：3学时
教学内容： 旋光异构 分子式相同而结构式不同的异构叫做同分异构，同分异构包括构造异构（也称结构异构） 和立体异构。构造异构是指分子中原子或官能团的连接顺序或方式不同而产生的异构，包括碳 链异构、官能团异构、位置异构和互变异构。立体异构是指分子中原子或官能团的连接顺序或 方式相同，但在空间的排列方式不同而产生的异构，包括构象异构、顺反异构和旋光异构（也 称对映异构)。顺反异构和旋光异构又叫做构型异构，它与构象异构的区别是：构型异构体的 相互转化需要断裂价键，室温下能够分离异构体：而构象异构体的相互转化是通过碳碳单键的 旋转来完成的，不必断裂价键，室温下不能够分离异构体。 有机化学是以分子结构与其性质之间的关系为基础的一门学科，从三维空间来研究分子的 结构对于研究有机反应机理、设计不对称合成、阐明有机化合物的结构与生理功能的关系等都 有重要意义。在本章中，将学习怎样预测旋光异构体的存在，怎样表示和标记它们的构型，怎 样比较它们的性质，以及简单地介绍怎样研究反应机理和怎样将它们分开等。 第一节物质的旋光性 一。偏振光 光是一种电磁波，光振动的方向与它前进的方向垂直。普通光山不同波长的光组成，这些 不同波长的光在无数个垂直于其传播路线的半面内振动。图5-1a表示一束普通光的横截面， 双箭头表示在不同方向上振动的光。当普通光通过一个山方解石制成的尼可尔(Nicol)棱镜 时，只有振动方向和棱镜品轴平行的光才能通过，所得到的光就只在一个平面上振动。这种只 在某一半面上振动的光叫做平面偏振光，简称偏振光。 普通光 尼可尔棱镜 偏振光 (a)普通光 (b)偏振光的产生 普通光和偏振光 二.分子的手性与旋光性 当在某一平面上振动的偏振光通过某些物质（水、乙醇、氯仿）时，其振动平面不发 生改变，而当通过另一些物质（如乳酸、甘油醛、2-氯丁烷）时，其振动Ψ面会发生旋转。 物质的这种能使偏振光的振动平面发生旋转的性质叫做旋光性，具有旋光性的物质叫做旋光 性物质，也称光学活性物质。 偏振光 旋光性物质 旋转后的偏振光
旋光性物质能使偏振光旋转 1.对称性与对称性因素 为什么有的物质没有旋光性，而有的物质却有呢？物质的性质是与其结构紧密相关的，所 以，物质的旋光性必定是山于其分子的特殊结构引起的。那么，具有怎样结构的分子小具有旋 光性呢？ 实验证明，果某种分子不能与其镜影完全重叠，这种分子就具有旋光性。分子这种实物 与其镜影不能完全重叠的特殊性质叫做分子的手征性，简称手性，就像人的左右手互为实物和 镜影的关系，但二者不能完全重叠一样。 左右手互为实物和镜影的关系，但二者不能完全重叠 具有手性的分子叫做手征性分子，简称手性分子。要判断一个分子是杏具有手性，最直观 和最靠得住的方法，是制作该分子的实物和镜影两个模型，观察它们是否能够完全重叠。但这 种方法不太方便，特别是当分子很大很复杂时史是如此。常用的方法是研究分子的对称性，根 据分子的对称性来判断其是杏具有手性。 在有机化学中，一般采用对称面和对称中心这两个对称因素来考察分子的对称性。果 分子中存在对称面或对称中心，这样的分子就没有手性，也不具有旋光性。如果分子中既无 对称面，又无对称中心，这样的分子就是手性的，也就具有旋光性。 所谓分子的对称面，就是能将分子分成互为实物和镜影关系两部分的一个平面。例如，在 1,1-二溴乙烷分子中，通过H-C-C2三个原子所构成的平面能将分子分成互为实物和镜影关 系的两部分，因此该半面就是它的对称面。又1，E-1-氣-2-溴乙烯分子是一个平面结构的分 子，分子所在的这个平面也能将分子分成互为实物和镜影关系的两“片”，所以该半面也是它 的对称面。 对称而 对称面 Br (a)1,1-二溴乙烷的对称间 (b)E-1-氯-2-溴乙烯的对称前 分子的对称面 山于1,1-二溴乙烷和E-1-氯-2-溴乙烯的分子中都存在对称面，所以它们都是非手性分 子，都没有旋光性。 所谓分子的对称中心，就是假设分子中存在一个点，过该点作任一条直线，若在该点等距 离的两端有相同的原子或基团，则该点就是分子的对称中稔中心 CH: COOH COOH CH
分子的对称中心 山于上述分子中存在对称中心，所以它是非手性分子，没有旋光性。 在绝大多数情况下，分子有无手性往往与分子中是杏含有手性碳原子有关。所谓手性碳原 子，是指和四个不同的原子或基团连接的碳原子，常用“*”号予以标注，例： CH.CHCH2CH CH.CHCHCH.CHs CI aa 般来说，含有一个手性碳原子的分子往往是手性的，不含手性碳原子的分子往往是非手 性的。需要指出的是，手性碳原子是引起分子具有手性的普遍因素，但不是唯一的因素。含有 手性碳原子的分子不一定都具有手性，而不含手性碳原子的分子不一定不具有手性。 2.旋光度和比旋光度 当偏振光通过某一旋光性物质时，其振动平面会向着某一方向旋转一定的角度，这一角度 叫做旋光度，通常用“a”表示。 旋光度的大小可以用旋光仪来测定，旋光仪的构造及其工作原理图所示。图中，起偏镜 和检偏镜均为尼可尔棱镜，起偏镜是固定不动的，其作用是将入射光变为偏振光，检偏镜和刻 度盘固定在一起，可以旋转，用来测量偏振光振动平面旋转的角度。 作 业： 1-6 品 1-7 日镜 光源 起偏镜偏振光 盛液管 旋转后的 检偏镜 通过检偏镜 偏振光 的偏振光 旋光仪的构造及其工作原理 当两个尼可尔棱镜的品轴相互半行，月盛液管空着或装有非旋光性物质时，通过起偏镜产 生的偏振光便可以完全通过检偏镜，此时山目镜能看到最大的光亮，刻度盘指在零度。当 盛液管中装入旋光性物质后，山于旋光性物质使偏振光的振动平面向左或右旋转了某一角 度，偏振光的振动半面不再与检偏镜的品轴平行，因而偏振光不能完全通过检偏镜，此时 山目镜看到的光亮度械弱。为了重新看到最大的光亮，只有旋转检偏镜，使其品轴与旋转 后的偏振光的振动半面再度半行，此时即为测定的终点。山于检偏镜和刻度盘是固定在一 起的，因此偏振光振动平面旋转的角度就等于刻度盘旋转的角度，其数值可以从刻度盘上 读出。 偏振光振动平面旋转的方向也是根据刻度盘旋转的方向确定的，若刻度盘以逆时针方向旋 转，表明被测物质是左旋体，用“一”或“”表示，若刻度盘以顺时针方向旋转，表明被测 物质是右旋体，用“十”或“d”表示(UPAC于1979年建议取消使用“1”和“d”来表示旋 光方向)。例，从肌肉组织中提取出来的乳酸是右旋体，称为右旋乳酸、（十）-乳酸或d-乳 酸，从杂醇油中提取出来的2-甲基-1-丁醇是左旋体，称为左旋2-甲基-1-丁醇、（一）-2-甲基 -1-丁醇或/-2-甲基-1-丁醇。 物质旋光度的大小除取决于物质本身的特性外，还与溶液的浓度、盛液管的长度、测定时 的温度、所用光源的波长以及溶剂的性质等因素有关。所以，在比较不同物质的旋光性时，必
须限定在相同的条件下，当修正了各种因素的影响后，旋光度才是每个旋光性化合物的特性。 通常规定溶液的浓度为1g·m',旋光管的长度为ldm,在此条件下测得的旋光度称为比旋光 度，用[a]表示，它与旋光度之间有下关系： [a]4=a xL 式中，t为测定时的温度（一般为20℃），入为所用光源的波长（常用钠光，波长589mm,标 记为D),a为测得的旋光度（°），C为被测溶液的浓度(g·ml),L为盛液管的长度(dm)。 若被测物质是纯液体，可用该液体的密度替换上式中的浓度来计算其比旋光度。 在表示比旋光度时，不仪要注明所用光源的波长及测定时的温度，还要注明所用的溶剂。 例1，用钠光灯作光源，在20℃时测定葡萄糖水溶液的比旋光度为十52.5°，应记作： [a]0=+52.5(水) 比旋光度同熔点、沸点一样，是旋光性物质的物理常数之一。测定旋光性物质的比旋光度， 是常用的定性和定量分析的手段之一。通过测定某一未知物的比旋光度，可初步推测该 未知物为何种物质（但不能确定，因为比旋光度相同的物质可能有若干种）。通过测定某一已 知物的比旋光度，还可计算该已知物的纯度（旋光纯度）。对于己知比旋光度的纯物质，测得 其洛液的淀光度后，可利用关系式]及求出溶夜的浓度。在制落工业中黄常利用護定 糖溶液的旋光度来计算溶液中燕糖的含量，此种测定方法称为旋光法。旋光法还常用于食品分 析中，如商品葡萄糖的测定以及谷类食品中淀粉的测定等。 第二节含手性碳原子的化合物的旋光异构 一，含一个手性碳原子化合物的旋光异构 1.对映体和外消旋体 2-氯丁烷分子中舍一个手性碳原子，手性碳原子上的四个基团在空间有两种不同的排列方 式，即有两种不同的构型。 CH CH: CH:CH H CH2CH3 2-氯丁烷的一对对映体 这两种构型五为实物和镜影的关系，它们不能完全重叠，代表两个不同的异构体。这种互 为实物和镜影关系的异构体叫做对映异构体，简称对映体。使偏振光的振动平面向左旋转的为 左旋体，记作（一）-2-氯丁烷或2-氣丁烷，使偏振光的振动半面向右旋转的为右旋体，记作 (十)-2-氣丁烷或-2-氣丁烷。 当把等量的（一）-2-氣丁烷和（十）-2-氯丁烷混合后，混合物使偏振光的旋转相互抵消， 不显示出旋光性。这种山等量对映体组成的混合物叫做外消旋体，用（±）或“d”表示，如 外消旋2-氯丁烷可记作（±）2-氯丁烷或d2-氯丁烷。 山上可知，含一个手性碳原子化合物的分子具有手性，因而具有旋光性。它有两个旋光异 构体，一个为左旋体，另一个为右旋体，它们的等量混合物可组成一个外消旋体。 2.构型的表示方法
擂描述旋光异构体分子中的原子或基团在空间的排列方式时，常采用透视式。这种表示方法 比较直观，但书写起来比较麻烦，尤其是书与结构复杂的化合物就史加困难。因此也常采用另 外一种比较简便的图形一费歇尔(E.Fischer)投影式来表示。 费歇尔投影式的投影规则下： (1)将碳链竖起来，把氧化念较高的碳原子或命名时编号最小的碳原子放在最上端。 (2)与手性碳原子相连的两个横键仲向前方，两个竖键伸向后方。 (3)横线与竖线的交点代表手性碳原子。 按此投影规则，乳酸的一对对映体的费歇尔投影式见图。 --COOH ----CO0H COOH EOOH =0H F-H OH -CH; .-CH: CH CH 乳酸一对对映体的费歇尔投影式 费歇尔投影式是用平面式来表示分子的立体结构，看费歇尔投影式时必须注意“横前竖 后”，即与手性碳原子相连的两个横键是伸向纸前方的，两个竖键是伸向纸后方的。表示某一 化合物的费歇尔投影式只能在纸半面上平移，也能在纸半面上旋转180°或其整数倍，但不能 在纸平面上旋转90°或其整数倍，也不能离开纸平面翻转，否则得到的费歇尔投影式就代表其 对映体的构型。 判断两个费歇尔投影式是杏表示同一构型，有以下方法： (1)若将其中一个费歇尔投影式在纸平面上旋转180°后，得到的投影式和另一投影式相 同，则这两个投影式表示同一构型。如下述两个投影式表示同一构型： CH: C2H5 旋转180 OH HO H C2Hs CH (2)若将其中一个费歇尔投影式在纸面上旋转90°（顺时针或逆时针旋转均可）后， 得到的投影式和另一投影式相同，则这两个投影式表示两种个同构型，二者是一对对映体。 !下述两个投影式表示一对对映体： COOH H 顺时针旋转90 H OH H:C COOH 逆时针旋转90 CH OH (3)若将其中一个费歇尔投影式的手性碳原子上的任意两个原子或基团交换偶数次后， 得到的投影式和另一投影式相同，则这两个投影式表示同一构型。1下述化合物I和Ⅱ表示同 一构型： CH: H H Ⅱ和CL交换 C1和CIL交换 H H:C HC C2Hs 第一次交换 第二次交换 C2Hs C2Hs CI (I) (Ⅱ) 若将其中一个费歇尔投影式的手性碳原子上的任意两个原子或基团交换奇数次后，得到的
投影式和另一投影式相同，则这两个投影式表示两种不同构型，二者是一对对映体。1下述化 合物Ⅲ和V表示一对对映体： CH: H C2H5 -I和-CL交换 -和-CL将换 H CI H:C ci 第二次交换 H3C CI 第一次交换 CHs C2Hs C2Hs H (Ⅲ) CH CH3 C1和-CL交换 第二次交换 (N) 3.构型的标记方法 (1)D、L标记法已知2-氯丁烷、乳酸等含一个手性碳原子的化合物有两个旋光异构体， 一个为左旋体，一个为右旋体。但左旋体是哪种构型？右旋体又是哪种构型？ 在早期还没有方法测定时，为避免混淆和研究的需要，人为选择用甘油醛作为参比物，规 定在费歇尔投影式中，手性碳原子上的羟基在碳链右侧的为右旋甘油醛，定为D构型(D: dexter,.拉丁文，右)，则它的对映体就是左旋的，定为L-构型(L:laevus,拉丁文，左)。 CHO CHO H -OH HO- H CH2OH CH2OH D一（十）一甘油醛 1一（一）一甘油醛 规定了甘油醛的构型后，其它旋光性物质的构型就可通过一定的化学转变与甘油醛联系起 来。凡可山L-甘油醛转变而成的或是可转变成为L-甘油醛的化合物，其构型必定是L-构型的， 凡可山D-甘油醛转变而成的或是可转变成为D-甘油醛的化合物，其构型必定是D-构型的。需 要注意的是，在转变的过程中不能涉及到手性碳原子上键的断裂，杏则就必须知道转变反应的 历程。例，右旋甘油醛通过下列步骤可转变成为左旋甘油酸和上旋乳酸，因为反应过程中并 未涉及手性碳原子上键的断裂，所以生成的左旋甘油酸和左旋乳酸都应是D一构型的。 CHO COOH COOH [0] CH] OH OH H OH CHOH CH2OH CH D一（十）一甘油醛 D一（一）一甘油酸 D-(-)-乳鞍 其它与甘油醛结构类似的化合物可同甘油醛对照，在费歇尔投影式中，手性碳原子上的两 个横键原子或基团中较大的一个在碳链左侧的为L-构型，在右侧的为D-构型。例： CHO CHO COOH COOH C H -C1 H2N -H H NH2 CH3 CH: CH; CH: L一2一氯丙醛 D一2-氯丙醛 1.-2一氨基丙酸 D一2一氨基丙酸 山于D、L标记法是相对于人为规定的标准物而言的，所以这样标记的构型又叫做相对构
型。I951年毕育特(J.M.Bijvoetetal)等人用X一射线衍射法测定了右旋酒石酸铷御的真实构 型（也称绝对构型），发现其真实构型与其相对构型恰好相同。这意味着人为假定的甘油醛的 相对构型就是其绝对构型，同时也表明用甘油醛作为参比物确定的其它旋光性物质的相对构型 也就是其绝对构型。 D、L标记法一般适用于含一个手性碳原子的化合物，对于含多个手性碳原子的化合物很 不方便，月选择的手性碳原子不同，得到的结果可能不同，容易引起混乱。山于D、L标记法 是以甘油醛作为参比物的，被标记的化合物必须与甘油醛有一定的联系，或者与甘油醛的结构 类似才行。另外，有时一个化合物可以从两个不同构型的化合物转化而来，此时只好任意选定 D-或L-构型。所以D、L标记法有很大的局限性。鉴于此，UPAC于1970年建议采用R、S 标记法。但在标记氨基酸和糖类化合物的构型时，仍普遍采用D、L标记法。 (2)R、S标记法R、S标记法是根据手性碳原子上的四个原子或基团在空间的真实排 列来标记的，因此用这种方法标记的构型是真实的构型，叫做绝对构型。R、S标记法的规则 如下： ①按照次序规则，将手性碳原子上的四个原子或基团按先后次序排列，较优的原子或基团 排在前面。 ②将排在最后的原子或基团放在离眼晴最远的位置，其余三个原子或基团放在离眼晴最近 的平面上。 ③按先后次序观察其余二个原子或基团的排列走向，若为顺时针排列，叫做R-构型(R: Rectus,拉丁文，右)，若为逆时针排列，叫做S-构型(S:Sinister,拉丁文，左)。 例，2-氯丁烷分子中手性碳原子上四个基团的先后次序为：一C1>一CH>一CH3> H。将排在最后的一H放在离眼晴最远的位置，其余的一C1、一CH、一CH3放在离眼晴最近 的平面上，按先后次序观察一C→一CH→一CH3的排列走向，顺时针排列的叫做R-2 氯丁烷，逆时针排列的叫做S-2-氯丁烷。 根睛的位置 眼睛的位置 CHs CH3 C2Hs 一C1·一CL·一Cl为顺时针排列 一C1·一C。·一Cl为逆时针排列 R一2一氯」烷 $一2一氯」烷 R、S标记法也可以直接应用于费歇尔投影式的构型标记，关键是要注意“横前竖后”，即 与手性碳原子相连的两个横键是伸向纸前方的，两个竖键是仲向纸后方的。观察时，将排在最 后的原子或基团放在离眼晴最远的位置。例： 从右后方观絮 从左后方观察 COOH COOH HO H H OH CH CH3 一0I→-C00I÷一CL为顺时针排列 一0I·一C001→一Cl为逆时针排列 R一乳酸 S一乳酸 因为一对对映体分子中的两个手性碳原子互为镜影，即手性碳原子的构型是相反的，所以 2-氯丁烷或乳酸的一对对映体的构型分别是R-构型和S-构型。 值得注意的是，旋光性化合物的构型(R、S或D、L)和其旋光方向（一或十）没有必然 的联系。旋光方向是旋光性化合物固有的性质，是用旋光仪实际测定的结果，而旋光性化合物
的构型是用人为规定的方法确定的。根据化合物的构型能够做出这个化合物的空间模型，但不 经测量不能知道这个化合物的旋光方向。但有一点可以肯定，一对对映体中的一个是左旋的， 另一个必然是右旋的，一个是R-构型，另一个必然是S-构型。 还应强调指出，D、L和R、S是两种不同的构型标记方法，它们之间也没有必然的联系。 、S标记法是山分子的几何形状按次序规则确定的，它只与分子的手性碳原子上的原子和基 团有关，而D、L标记法则是山分子与参比物相联系而确定的。D一构型或L一构型的化合物若 用R、S标记法来标记，可能是R-构型的，也可能是S-构型的。 另外，R、S标记法有不易出错的优点，但它不能反映出立体异构体之间的构型联系，尤 其是在研究糖类化合物和氨基酸的构型时。 二.含两个手性碳原子化合物的旋光异构 1.含两个不同手性碳原子化合物的旋光异构 2,3-二氯戊烷分子中含有两个不同的手性碳原子（不同的手性碳原子是指两个手性碳原子 上连接的四个基团不同或不完全相同)。已知含一个手性碳原子的化合物有两个旋光异构体， 则含两个手性碳原子的2,3-二氯戊烷就应该有四个旋光异构体（因为每个手性碳原子有两种空 间构型，两个手性碳原子就应该有四种空间构型)： CHs CH: CH H CH H H CI CH H CI 日 CH G C2Hs CHs C2Hs C2Hs (2S,3R) (2R,3S) (25,3S (2R,3R I I 化合物I和Ⅱ是一对对映体，化合物Ⅲ和Ⅳ也是一对对映体，两对对映体可组成两个外消 旋体。化合物I或Ⅱ与化合物Ⅲ或V不是实物和镜影的关系。这种不为实物和镜影关系的异构 体叫做非对映体。 用R、S标记法确定含两个或两个以上手性碳原子的化合物的构型时，过程与确定含一个 手性碳原子的化合物的构型时一样，只是需要分别标出每一个手性碳原子的构型。例，化合 物(I)中C2上的四个基团的先后次序为-C1>-CHCICH>一CH>一H,将一H放在离眼 晴最远的位置，观察从一C1→一CHC1CH→一CH的走向，因为是逆时针排列，所以是 S-构型，因为标记的是C2,所以用2S表示。同样，C上的四个基团的先后次序为一C1> CHCICH3>一C2H,>一H,将-H放在离眼晴最远的位置，观察从一CI一CHCICH3= C2H的走向，因为是顺时针排列，所以是R-构型，因为标记的是C,所以用3R表示。即化 合物(I)的构型是(2S,3R)。当两个手性碳原子在碳链中占有相等的位置时，可以不用在R 和S前标明数字。 因为化合物(I)和（Ⅱ）是一对对映体，分子中的两个手性碳原子互为镜影，即手性碳 原子的构型是相反的，所以化合物（Ⅱ）的构型是(2R3S)。而化合物(I)和()或(IV) 是非对映体，分子中的两个手性碳原子的构型一个相同，另一个相反，所以化合物（Ⅲ）和(V) 的构型分别为(2S,3S)和(2R3R)。 随着分子中手性碳原子数目的增加，旋光异构体的数目也会增多。其规律是，含一个手性 碳原子的化合物有2'-2个旋光异构体，可组成2-1个外消旋体，含两个不同手性碳原子的 化合物有22=4个旋光异构体，可组成21=2个外消旋体，含个不同手性碳原子的化合物有 2”个旋光异构体，可组成21个外消旋体。 2.含两个相同手性碳原子化合物的旋光异构 2,3-二氣丁烷分子中含有两个相同的手性碳原子（相同的手性碳原子是指两个手性碳原子
上连接的四个基团完全相同)，假1和含两个不同手性碳原子的化合物一样，则2,3-二氯丁烷 也应该有四个旋光异构体： CH CH CHa CHz 出 CI H CI CH C Cl CI CH CHa CH CH3 CHs (2S.3S） (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) Ⅱ Ⅲ W 化合物I和Ⅱ是一对对映体，可组成一个外消旋体。化合物Ⅲ和Ⅳ也互为实物和镜影的关 系，似乎也是一对对映体，但将V沿纸面旋转180°即可与Ⅲ完全重叠，它们实际上是同一构 型的分子。事实上，在化合物Ⅲ或V的分子中存在一个对称面，可以将分子分成互为实物和镜 影关系的两部分，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，旋光性在分子内被完全抵消， 因此不具有旋光性： CH; CI CI CH3 这种分子中虽然含有手性碳原子，但山于分子中存在对称因素，从而不显示旋光性的化合 物叫做内消旋体，常用i-或meso标记。 因为内消旋体的分子中存在对称面，两个手性碳原子互为实物与镜影的关系，即手性碳原 子的构型是相反的，所以含两个相同手性碳原子的化合物的构型必然是(R,S)或(S,R)。 山上可见，含两个相同手性碳原子的化合物有三个旋光异构体，一个为左旋体，一个为右 旋体，一个为内消旋体。显然，含两个相同手性碳原子的化合物，其旋光异构体的数目要小于 2”,外消旋体的数目也要小于21。 第一节 不含手性碳原子的化合物的旋光异构 第二节 物质的旋光性是山于分子的手性引起的，分子的手性往往又是山于分子中金有手性碳原子 造成的。但含有手性碳原子的分子不一定都具有手性，而具有手性的分子不一定都含有手性碳 原子。判断一个化合物是否具有手性，关键是看其分子能杏与其镜影完全重叠。下面介绍两类 不含手性碳原子的手性化合物。 一.联苯型化合物 在联苯型分子中，两个苯环通过碳碳单键相连。当两个苯环的邻位上都连有体积较大的基 团时，基团将阻碍两个苯环绕碳碳单键的自山旋转，使得两个苯环不能在同一平面上。当每 苯环上各连有不同的基团时，则分子中既无对称面又无对称中心，分子具有手性，也就具有旋 光性。例，2,2-二羧基-6,6'-二硝基联苯分子就有一对对映体