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pKa值2.86 4.41 4.70 4.82 2)共轭效应 当能与基团共轭时,则酸性增强,例如: CH COOH Ph-COOH pKa值4.76 4.20 2.取代基位置对苯甲酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的同时存在和影响有关,还有 场效应的影响,情况比较复杂。可大致归纳如下: a邻位取代基(氨基除外)都使苯甲酸的酸性增强(位阻作用破坏了羧基与苯环的共 轭)。 b间位取代基使其酸性增强。 。对位上是第一类定位基时,酸性减弱:是第二类定位基时,酸性增强。见表123. 134.2羧基上的羟基(OH)的取代反应 羧酸通过与不同试剂的反应,可使羧基上的OH被卤素(一X)、羧酸根(RCO0)、烷 氧基(一OR)及氨基取代而生成酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸的衔生物。 61 R-CFOR R-CINH R.CX RCJO-C-R 酯 酰胺 酰卤 酸酐 0 R-C- 我酸分子中消去OH基后的剩下的部分( )称为酰基。 1.酯化反应 RCOOH ROH -H RCOOR+HO (1)酯化反应是可逆反应,Kc≈4,一般只有23的转化率。 提高番化率的方法:a增加反应物的浓度(一般是加过量的醇) 154
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