不同的书所用的H2S(aq)的K1,Ka2差别很大,我们一般采用 Pauling的数据 大学化学 分析化学(无机)武大 9.5×10-8 1.1×10-7 1.3×10-7 3×10-14 0×10-14 7.1×10 Sample Exercise:已知25℃、lam下,硫化氢的饱和水溶液的[H2S]=0. mol- dm-3,试求 此饱和的H2S水溶液中H3O、HS和S2离子的浓度。 Solution H2S H++HS 0.1 01-x=ka=1.1×107 c/K>380∴H]=√Kac=1.05×10( mol dm-) HS÷H y(1.05×10+y) K=10×10-4 1.05×10--y K、<<1 ∴y<1∴105×10-±y=1.05×10 y=S2]=Kn=10×10,所以饱和H2S溶液中,H3O]=1.05×104 mol- dm-3 [HS]=105×104 mol-dm-3,[S2]=1.0×10-14 moldm-3,[H2S]≌0.1 mol-dm 从上式中,我们可以得到如下结论: 1)多元弱酸的氢离子浓度按第一级电离平衡来计算,所以比较多元弱酸的强弱时, 只要比较第一级电离常数的大小; (2)二元弱酸的酸根离子浓度等于第二级电离常数 3)对于饱和的HS溶液 K·K= 即田H]S21=kaKa2田H2S], [H2S] [H]2·[S2-]=1.1×107×1.0x×0-14×0.1=1.1×10- 从上式可知,控制溶液的pH,可以控制硫离子浓度,进而控制溶液中各种金属离子硫化物 沉淀的生成 Practice Exercise: Saccharin, a sugar substitute, is a weak acid with pKa=11.68 at 25C.It ionizes in aqueous solution as follows: HNC H4 SO3 (ag)= h(aq)+NC, H,SO, (aq) What is the ph of a0. 10 M solution of the substance?69 不同的书所用的 H2S(aq)的 Ka1，Ka2 差别很大，我们一般采用 Pauling 的数据。 大学化学 Pauling 分析化学（无机）武大 9.510−8 1.110−7 1.310−7 1.310−14 1.010−14 7.110−15 Sample Exercise ：已知 25℃、1atm 下，硫化氢的饱和水溶液的[H2S] = 0.1mol·dm−3，试求 此饱和的 H2S 水溶液中 H3O ＋、HS－和 S 2−离子的浓度。 Solution： H2S H ＋ + HS－ 0.1-x x x 2 7 a1 1.1 10 0.1 x K x − = =  − a c K/ 380  ∴ 4 a1 [H ] 1.05 10 K c + − = =  ( mol·dm−3 ) HS－ H ＋ + S2− 1.0510−4 − y 1.0510−4 + y y 4 14 4 a2 (1.05 10 ) 1.0 10 1.05 10 y y K y − − −   + = =   − ∵ a2 K 1 ∴y<<1 ∴ 4 4 1.05 10 1.05 10 y − −     ∴ 2 2 14 a y K [S ] 1.0 10 − − = = =  ，所以饱和 H2S 溶液中，[H3O+ ] = 1.0510−4 mol·dm−3 [HS－ ] = 1.0510−4 mol·dm−3，[S 2− ] = 1.010−14 mol·dm−3，[H2S] ≌ 0.1 mol·dm−3 从上式中，我们可以得到如下结论： (1) 多元弱酸的氢离子浓度按第一级电离平衡来计算，所以比较多元弱酸的强弱时， 只要比较第一级电离常数的大小； (2) 二元弱酸的酸根离子浓度等于第二级电离常数； (3) 对于饱和的 H2S 溶液： 1 2 2 2 2 a a [H ] [S ] [H S] K K + −  = 即 1 2 2 2 a a 2 [H ] [S ] [H S] K K + −   =  ， [H＋ ] 2 ·[S2− ] = 1.110−71.00 −140.1 = 1.110−22 从上式可知，控制溶液的 pH，可以控制硫离子浓度，进而控制溶液中各种金属离子硫化物 沉淀的生成。 Practice Exercise：Saccharin , a sugar substitute , is a weak acid with pKa = 11.68 at 25℃. It ionizes in aqueous solution as follows：HNC7H4SO3(aq) H aq NC H SO aq 7 4 3 ( ) ( ) + − + . What is the pH of a 0.10 M solution of the substance?