54-2盐的水解 The hydrolysis of Salts 各类盐的水解平衡( The hydrolysis equilibria of Salts) 1.弱酸强碱组成的盐以NaAc为例(显碱性) Ac+H2O LOH JHAc HAc +OH K, (hydrolytic constant [Ac I OH JH JHAc] K1.0×104 5.6×10-0= TTAc K。1.8×10 故酸越弱,即K越小,它的酸根离子的水解程度越大 2.弱碱强酸组成的盐以NH4Cl为例(显酸性) NH4+H2O÷=NH2+H3O(或NH3H2O+H+) INH,JHO NH3JIHOJIOH K K INHI INHJIOH K 3.弱酸弱碱组成的盐以NH4Ac为例 设NH4Ac(aq)的原始浓度为 c mol-dm3 根据电荷平衡,得:NH]+田H]=[Ac]+OH 根据物料平衡,得:c=N]+[NH]=[Ac]+田HAc]② ①式一②式:H-NH3]=OH]-田HAc]∴[H]=NH1]+OH]-[HAc]③ 由K=NH3HNH4],得NH3]=KNH4H]④ 由K=[H'Acy[HAc 得[HAc]=H]Ac]/K⑤ 由Kw=[HOH],得[OH]=Kw/[]⑥ 以④、⑤和⑥式代入③式,得田]=ANH、HAc1,则 H [H K HFo.Ac l)=KINH4]+Kw [H]=K( INH: 1+Kw) K F[Ac J 由于K、K<<1,∴[NH]和[Ac-]改变很小,可以看作[NH]=[Ac]≈c ∴H]= 若Kc>>K,则Kc+K K, Kc 若c>>K,则C+K70 §4-2 盐的水解 The Hydrolysis of Salts 一、各类盐的水解平衡（The Hydrolysis Equilibria of Salts） 1．弱酸强碱组成的盐 以 NaAc 为例（显碱性） Ac－ + H2O Kh HAc + OH－ h [OH ][HAc] [Ac ] K (hydrolytic constant) − − = = 14 10 5 b a [OH ][H ][HAc] 1.0 10 5.6 10 [H ][Ac ] 1.8 10 K w K K − + − − + − −  = = =  =  故酸越弱，即 Ka越小，它的酸根离子的水解程度越大。 2．弱碱强酸组成的盐 以 NH4Cl 为例（显酸性） NH4 ＋ +H2O NH3 + H3O ＋ (或 NH3·H2O + H＋ ) 3 3 3 3 w h a 4 4 b [NH ][H O ] [NH ][H O ][OH ] [NH ] [NH ][OH ] K K K K + + − + + − = = = = 3．弱酸弱碱组成的盐 以 NH4Ac 为例 设 NH4Ac(aq) 的原始浓度为 c mol·dm−3 根据电荷平衡，得： 4 [NH ] [H ] [Ac ] [OH ] + + − − + = + ① 根据物料平衡，得： 4 3 c [NH ] [NH ] [Ac ] [HAc] + − = + = + ② ①式－②式： 3 [H ] [NH ] [OH ] [HAc] + − − = − ∴ 3 [H ] [NH ] [OH ] [HAc] + − = + − ③ 由 a 3 4 K [NH ][H ]/[NH ] + + = ， 得 3 a 4 [NH ] K [NH ]/[H ] + + = ④ 由 a K [H ][Ac ]/[HAc] + − = ， 得 a [HAc] [H ][Ac ]/ K + − = ⑤ 由 Kw = [H+ ][OH－ ]，得[OH－ ] = Kw / [H+ ] ⑥ 以 ④、⑤和⑥式代入 ③ 式，得 w a a + 4 [NH ] [H ][Ac ] [H ] [H ] [H ] K K K + − + + + = + − ，则 2 a 4 w a [Ac ] [H ] (1 ) [NH ] K K K − + + + = + ∴ a a 4 w a ( [NH ] ) [H ] [Ac ] K K K K + + − + = + 由于 K a 、 Kb <<1 ， ∴ 4 [NH ] + 和 [Ac ] − 改变很小，可以看作 4 [NH ] [Ac ] c + − =  ∴ a a w a ( ) [H ] K K c K K c + + = + ，若 K c K a w  ，则 K c K K c a w a + = ，∴ a a a [H ] K K c K c + = + ， 若 a c K  ，则 a c K c +  ， ∴ a a [H ] K K +  