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醇的活性次序:烯丙式醇>叔醇>仲醇〉伯醇>CH,OH 例如,醇与卢卡斯(Lucas)试剂(浓盐酸和无水氯化锌)的反应: CHs H(浓H+无水2aCcH一8cl+H0 CH3 CH 室温 CHa 1min钟混浊,放置分层 CH,CH,GCH卢断达剂CHCH,CHC+HO OH 室温 10mn钟混浊,放置分层 CH,C,CH,CH,OH卢卡斯试剂CH,CH,CH,CH,C+,0 室温 放置一小时也不反应(混浊) 加热才起反应(先混浊,后分层) Ls试剂可用于区别伯、仲、叔醇,但一般仅适用于3一6个碳原子的醇。 原因:1一2个碳的产物(卤代烷)的沸点低,易挥发。 大于6个碳的醇(卡醇除外)不溶于卢卡斯试剂,易混淆实验现象 2)醇与HX的反应为亲核取代反应,伯醇为S2历程,叔醇、烯丙醇为S、1历程 仲醇多为Sx1历程。 3)B位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。见P5 例如 CHa CH3 CH CH2CHg 重样产物(主要产物 原因:反应是以S、1历程进行的,见P26 这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因(gmer-Meerwein)重排,是碳正离子的重排 3.与卤化磷和二氯亚砜反应 3ROH PX3(P+X2) →3RX+POHg X=Br、I(制备澳代或碘代烃) ROH+PC,→R-CI+POC,+HC↑】 制氯代短 ROH+SOC→R-CI+SOf+HCI↑ 此反应产物纯净
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