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到K的离子先被沉淀出来 对于同类型的难溶化合物,且离子的浓度相同的情况,K°小的沉淀先析出 对于离子浓度不同或不同类型的化合物,不能用K的大小判断沉淀的先后顺序, 需要用K和离子的浓度计算所需沉淀试剂的浓度,再根据结果进行判断 利用分步沉淀分离混合离子时,当第二种沉淀刚好析出时,第一种离子应被沉淀完全, 即其浓度≤1.0×103moL,两者就可以被分离开 (2)沉淀的转化 在某种沉淀中加入适当的沉淀试剂,使原有的沉淀溶解,生成另一种沉淀的现象称为 沉淀的转化。例如 Ag2 CrO (s)+ 2CI(a 2AgCI(s)+ CrO(aq) (crO/e Ks(Ag CrO4) [cr/e°][k9(4gCn) K°越大,表明沉淀反应进行的程度越大 沉淀-溶解平衡计算小结见表6-1。 表6-1 沉淀溶解平衡计算小结 反应反应方程式 平衡常数 计算公式 备注 类型 S(溶解度)的单位是molL sp与S间的相互换算是 单一AB(S) 1o1-L 有条件的 的沉A(anHB(a)|(AelB) <sp mol-L ①只适合用于溶解度很 淀溶AB(s)= [c(A2+)/ec(Bye子 小的难溶电解质,而且离子在 解平A2(aq)+2B(a 衡 calle(B)8] 2>molL./ 溶液中不发生任何其他反应 只有当难溶电解质一步完 Ksp AB3(s)= 全解离才有效。对同类型的难 与S A(aq)+3B(a到 K  sp  的离子先被沉淀出来。 对于同类型的难溶化合物,且离子的浓度相同的情况, K  sp  小的沉淀先析出。 对于离子浓度不同或不同类型的化合物, 不能用 K  sp  的大小判断沉淀的先后顺序, 需要用 K  sp  和离子的浓度计算所需沉淀试剂的浓度,再根据结果进行判断。 利用分步沉淀分离混合离子时, 当第二种沉淀刚好析出时, 第一种离子应被沉淀完全, 即其浓度≤1.0×10 ­5 mol∙L -1,两者就可以被分离开。 ⑵沉淀的转化 在某种沉淀中加入适当的沉淀试剂,使原有的沉淀溶解,生成另一种沉淀的现象称为 沉淀的转化。例如: Ag2CrO4(s) + 2Cl -(aq) É2AgCl(s) + CrO4(aq) ( ) ( ) 2  4  2 4  2 2  ( ) ( ) sp  sp  c CrO c  K Ag CrO  K c Cl c K AgCl - - = = È ˘ È ˘ Î ˚ Î ˚ K 越大,表明沉淀反应进行的程度越大。 沉淀­溶解平衡计算小结见表 6­1。 表 6­1  沉淀溶解平衡计算小结 反应 类型 反应方程式 平衡常数 计算公式 备注 单 一 的 沉 淀 溶 解 平 衡 ( Ksp 与 S AB(s)É A + (aq)+B­ (aq)  AB2(s)É A 2+ (aq)+2B­ (a  q) AB3(s)É A 3+ (aq)+3B­ (a  [c(A + )/c ][c(B ­)/c ] K = sp Ksp =  [c(A 3+ )/c ][c(B ­)/c ] =  [c(A 2+ )/c ][c(B ­)/c ]2 3 Ksp Ksp 3 S= mol L ­1 mol L ­1 mol L ­1 S= Ksp S= Ksp 4 4 27 S(溶解度)的单 位是 mol×L ­1 Ksp 与 S  间的相互换算是 有条件的: ①只适合用于溶解度很 小的难溶电解质,而且离子在 溶液中不发生任何其他反应; ②只有当难溶电解质一步完 全解离才有效。对同类型的难
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