石河子大学化学化工分析化学教案 例2，水中可溶性氯化物的测定。 测定方法：取一定量(50mL或100mL)水样，加5%KCr0:1mL,以0.1000molL或 0.0100moM AgNO:标淮溶液滴定至微红色终点，然后计算水中氯化物的含量（以CmgL 表示)。如果水样的酸碱性不合适，应预先中和之。 例3，味精中NC1含量的测定 测定方法：取一定量味精加水溶解，以K,CrO,为指示剂，用O.1 mol/L AgNO3标准溶 液滴定至微红色即为终点。根据消耗AgNO,标淮溶液的体积，便可算出味精中NaC的百分 含量 二、佛尔哈德法—铁铵矾作指示剂 ()原理 用铁铵研(NH,F©(SO42)作指示剂的银量法称为佛尔哈德法。本法包括直接滴定法和 返滴定法。 1,直接滴定法测定 在含有Ag的酸性溶液（如HNO,介质）中，以铁铵矾作指示剂，用NH,Fe(SO-)z2的标 准溶液滴定。溶液中首先析出AgSCN!,当Ag定量沉淀后，过量一滴NHASCN溶液与F© 生成红色配合物，即为终点。 滴定反应和与指示剂反应如下： Ag*+SCN-=AgSCN (白备) Ksp=1.0×102 SCN-=FeSCN2+ (红色) =138 2、返滴定法测定卤素离子 在含有卤素离子（如CI)的HNO溶液中，加入己知量过量的AgNO标准溶液，然后 以铁铵矾作指示剂，用NH,SCN标淮溶液返滴定过量的AgNO:。 其反应式为： C+Ag(过量)一AgC!(白色) Ag(剩余)+SCN AgSCN↓（白色 Fe +SCN=FeSCNP+(红色) (口滴定条件 。应当在酸性介质中进行 ②用直接法测定Ag时，为防止AgSCN对Ag的吸附，临近终点时应剧烈摇动：用返滴定 法测C时，为了避免AgC1沉淀发生转化，应轻轻摇动。 ③强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都能与SCN作用，因而干扰测定，必须预先除 ④测定碘化物时，必须先加AgNO,后加指示剂，否则会发生如下反应： 2Fe 21 2Fe2++I2 影响结果的准确度。 白应用范围 本法适用于以直接法测定Ag和以剩余滴定法测定C、B、F、SCN、PO,、AsO 的含 应用示例 例1，用佛尔哈德法测定KB的含量。 称取KBr试样1.231g溶解后，转入100mL容量瓶中，稀释至标线，吸取此液10.00mL 于锥形瓶中，加入0.1045mol/LAgNO:标准溶液20.00mL,新煮沸并已冷却的6mol/NO: 6石河子大学化学化工-分析化学教案 6 例 2，水中可溶性氯化物的测定。 测定方法：取一定量（50mL 或 100mL）水样，加 5% K2CrO41mL，以 0.1000 mol/L 或 0.0100 mol/L AgNO3 标准溶液滴定至微红色终点，然后计算水中氯化物的含量（以 Cl-mg/L 表示）。如果水样的酸碱性不合适，应预先中和之。 例 3，味精中 NaCl 含量的测定 测定方法：取一定量味精加水溶解，以 K2CrO4 为指示剂，用 0.1 mol/L AgNO3 标准溶 液滴定至微红色即为终点。根据消耗 AgNO3 标准溶液的体积，便可算出味精中 NaCl 的百分 含量。 二、佛尔哈德法——铁铵矾作指示剂 ㈠ 原理 用铁铵矾（NH4Fe(SO4)2）作指示剂的银量法称为佛尔哈德法。本法包括直接滴定法和 返滴定法。 1. 直接滴定法测定 Ag+ 在含有 Ag+的酸性溶液（如 HNO3 介质）中，以铁铵矾作指示剂，用 NH4Fe(SO4)2 的标 准溶液滴定。溶液中首先析出 AgSCN↓，当 Ag+定量沉淀后，过量一滴 NH4SCN 溶液与 Fe3+ 生成红色配合物，即为终点。 滴定反应和与指示剂反应如下： Ag+ + SCN - = AgSCN ↓ （白色） Ksp = 1.0×10-12 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ (红色) K = 138 2、返滴定法测定卤素离子 在含有卤素离子（如 Cl-）的 HNO3 溶液中，加入已知量过量的 AgNO3 标准溶液，然后 以铁铵矾作指示剂，用 NH4SCN 标准溶液返滴定过量的 AgNO3。 其反应式为： Cl- + Ag+ （过量） AgCl↓ （白色） Ag+（剩余） + SCN- AgSCN ↓ （白色） Fe3+ + SCN- FeSCN2+ （红色） ㈡ 滴定条件 ① 应当在酸性介质中进行； ② 用直接法测定 Ag+时，为防止 AgSCN 对 Ag+的吸附，临近终点时应剧烈摇动；用返滴定 法测 Cl-时，为了避免 AgCl 沉淀发生转化，应轻轻摇动。 ③ 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都能与 SCN -作用，因而干扰测定，必须预先除 去。 ④ 测定碘化物时，必须先加 AgNO3，后加指示剂，否则会发生如下反应： 2Fe3+ + 2I - 2Fe2+ + I2 影响结果的准确度。 ㈢应用范围 本法适用于以直接法测定 Ag+和以剩余滴定法测定 Cl-、 Br-、I -、SCN-、PO4 3-、AsO4 3- 的含量。 ㈣应用示例 例 1，用佛尔哈德法测定 KBr 的含量。 称取 KBr 试样 1.231g 溶解后，转入 100mL 容量瓶中，稀释至标线，吸取此液 10.00mL 于锥形瓶中，加入 0.1045mol/LAgNO3 标准溶液 20.00mL，新煮沸并已冷却的 6mol/LHNO3