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K;= 从热力学原理可推导出 rT av (2-15) RT dP RT an 式中V一汽(液)相混合物的总体积:Zm—汽(液)相混合物的压缩因子; n一组分i的摩尔数 式(2-15)适用于以V、T为独立变量的状态方程,式(2-16)适用于以P、T为独立变量 的状态方程。 式(2-15)和(2—16)未作任何假设,适用于气相,液相和固相溶液,是计算逸度系数的 普遍化方法 应用状态方程法计算汽液平衡常数时,应选择一个既适用于汽相、又适用于液相的状 态方程。目前应用于烃类物系的有RK方程、SRK方程、PR方程和BWRS方程 RK方程 RT Tvm(vm+b 式中a1=0.42748R272/P;b=0.08664RT。/P an=Ca):bn=∑x SRK方程 P b v(v+b) 式中a=∑a):b=∑y: 0.42748R272/P h2=0.086G/P,:am)=2+m[-(/) m2=0.48508+1.5517101-0.15613m 66 V L i i i i i   ˆ ˆ x y K = = (2-14) 从热力学原理可推导出: t m t v i i d ln 1 ln j V Z V RT n P RT ˆ T ,V ,n  −            −             =    (2-15) dP 1 ln j 0 i t i           −             =  P RT n V RT ˆ T ,P,n P  (2-16) 式中 Vt——汽(液)相混合物的总体积; Zm——汽(液)相混合物的压缩因子; ni——组分 i 的摩尔数。 式(2—15)适用于以 V、T 为独立变量的状态方程,式(2—16)适用于以 P、T 为独立变量 的状态方程。 式(2—15)和(2—16)未作任何假设,适用于气相,液相和固相溶液,是计算逸度系数的 普遍化方法。 应用状态方程法计算汽液平衡常数时,应选择一个既适用于汽相、又适用于液相的状 态方程。目前应用于烃类物系的有 RK 方程、SRK 方程、PR 方程和 BWRS 方程。 RK 方程: ( ) m m m m m m T v v b a V b RT P + − − = 0.5 式中 ai R Tc,i Pc,i 2 2 = 0.42748 ; bi = 0.08664 RTc,i Pc,i ; ( ) 2 m =  i ai a y ; m =  ibi b y 。 SRK 方程: v(v b) a v b RT P + − − = 式中 a y a = ( i i ) 2 ; i i b y b = ; ai ac,i  i(T ) = • ; c,i c,i i ac, R T P 2 2 = 0.42748 ; bi = 0.08664 RTc,i Pc,i ; ( )   ( )  2 0.5 i T = 1+ mi 1- T Tc,i ; i mi i 2 = 0.48508 +1.55171 − 0.15613
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