Vol.18 No.4 周磊等：流动注射光度法测铁 ·389· 液，定为所选浓度 体系Ⅲ中，试验了表面活性剂的类型及其浓度的影响，结果表明均有明显的增敏作用， 其中以混合胶束为最强，最佳配比为1.0×10-3mo/1 HDMAA+0.6%Triton X-100. 2.4工作曲线、精密度，检测限及采样速度 在各自的优化条件下，3种体系的分析性能见表1. 表1各体系的FIA分析性能 体系 线性范围 回归方程 相关系数 RSD DL 采样频率 g·ml % (=3) 样次/h 0~5.5 A-0.158C0.006 0.997 1.8(n-9) 0.02(n=8) 120 1 01.4 A=0.511Cr.+0.006 0.997 1.4m=8)0.004(n=9) 90 亚 00.6 A=0.897Cr+0.048 0.999 1.8(n=11)0.002(m=10) 90 可见，体系I的FA光度法灵敏度最低、但线性范围最宽、采样速度最快；Ⅲ的灵敏度 最高、线性关系最好，但线性范围较窄；Ⅱ与Ⅲ的采样速度相同.3种体系的精密度相近，均 能满足分析要求 2.5共存离子的影响与氧化剂的选择 3种体系在各自优化的条件下，碱金属、碱土金属、硫酸根、硫氰酸根、硫脲和过氧化氢 均不干扰Fe(Ⅲ)的测定；其他干扰离子的允许存在量见表2.由表可见，Fe(Ⅲ)-SXO的FIA 系统具有较强的抗干扰能力，且适量柠檬酸或酒石酸作为掩蔽剂，可进一步提高选择性.3 种系统均可直接用于天然水及某些工业用水中F的测定. 在选定的条件下，F©（Ⅱ）与SXO不反应，但影响其他二显色反应，以Fe(Ⅲ)的显色反应 灵敏度高、对比度大、稳定性好，故均以F(Ⅲ) 表2 干扰离子允许量 ×10-6 为测定价态，并用不干扰测定的H,O,为氧 体系 化剂.试验表明，在显色剂中加入H,0时， 离子 Ⅱ Ⅲ Fe(Ⅱ)的氧化不完全(FLA图中出现双峰)， Cd(Ⅱ) 85 5.5 10 Co(Ⅱ) 1 5.5 本文采用在样品液进入流路前加入适量的 CrⅢ) 35 2 1.0 H,O,的方式.根据反应式计算和实验结果， Cu(Ⅱ) Hg(I) 农 5 3 在Fe(Ⅲ)的测定范围内，每25ml样品加人 Mn() 40 2 0.5 0.6%H,0,0.1~0.2ml即可. Pb() 50 0.1 6 Sn() 0.4 2.6样品分析 Ti(IV) Zn(Ⅱ) 8 根据以上研究，拟定了水样中总铁量测 B402 1.2 F 0.5 42 定的3种新的FIA光度法.流路方式及其工 42 12 作参数、各种试剂浓度见图1.每25ml样品 MoO2 2 4.5 Si0,3 品2 0.2 溶液(s)含0.6%H,020.1~0.2ml.按实验 柠檬酸 100 洒石酸 200 注：*表示严重干扰o V l . , 8 N .o 4 周磊 等: 流 动注射 光度法测铁 · 3 8 9 · 液 , 定 为所 选 浓度 . 体系 IH 中 , 试验 了 表 面活 性 剂 的类 型 及 其浓度 的影 响 , 结果 表 明均有 明显 的增敏 作用 , 其中 以 混合胶束 为 最强 , 最佳 配 比为 1 . 0 x 10 一 3 m o UI H D M A A + 0 . 6% T r i t o n X 一 10 0 . .2 4 工 作 曲线 、 精密度 、 检测 限及 采样 速度 在 各 自的 优化 条件 下 , 3 种体 系 的分析 性 能见 表 1 . 表 1 各体 系的F IA 分析性能 体系 线性范围 u Z · m l 一 l 回归方程 相关 系数 R S D % 采样频率 样 次h/ 0~ 5 00 209 . 5 0 ~ 1 . 4 0一 0 . 6 A=() . 15 8Cr e +{) . 0 0 6 A = 0 . s l l G e + 0 . 0 0 6 A =() . 89 7 eCF + 0 . 0 4 8 1 . 8 ( n = 9 ) 1 . 4 ( n = 8 ) 1 . 8 ( n = 1 1 ) D L (=k 3 ) . 0 2 ( n = 8 ) . 0 0 4 ( n = 9 ) . 0 0 2 ( n = 1 0 ) 112 可见 , 体 系 工的 F认 光 度法 灵敏 度 最低 、 但 线性 范 围 最 宽 、 采 样速 度 最快 ; l 的灵 敏度 最 高 、 线性 关系最 好 , 但 线性 范 围较窄 ; n 与 m 的采样 速度 相 同 . 3 种 体系的精 密度 相 近 , 均 能 满 足分 析要 求 . .2 5 共存离 子 的影 响与氧化 剂 的选择 3 种体 系在 各 自优 化 的条 件 下 , 碱金 属 、 碱 土 金 属 、 硫酸 根 、 硫氰 酸 根 、 硫脉和 过 氧 化 氢 均不 干扰 eF ( 1 ) 的测 定 ; 其他 干 扰离子 的允 许存在量 见 表 2 . 由表 可见 , F e( I 卜s x o 的 F认 系 统具 有 较 强 的抗 干扰 能 力 , 且 适量 柠檬 酸 或酒 石 酸作为 掩蔽 剂 , 可 进 一步 提 高 选择 性 . 3 种 系 统均 可直 接 用于 天然 水及 某些 工 业用水 中 F e 的 测定 . 在 选定 的条件 下 , Fe( n ) 与 s x o 不 反应 , 但影 响其 他 二显 色反 应 , 以 F e( I )的显 色反 应 灵敏 度 高 、 对 比度大 、 稳 定性 好 , 故均 以 F e( I ) 为 测 定 价 态 , 并 用 不 干 扰 测 定 的 H 2 0 2 为 氧 化 剂 . 试验 表 明 , 在 显 色 剂 中加 人 H ZO Z 时 , eF ( n ) 的氧化 不完 全 (FI A 图中 出现双 峰) , 本 文 采 用 在 样 品液 进 人 流 路 前 加 人 适 量 的 H ZO Z 的方 式 · 根据 反 应式 计算 和 实验 结果 , 在 F e( l ) 的测 定 范 围 内 , 每 25 m l 样 品加 人 o · 6% H Z O Z o · l 一 0 · 2 m l 即可 . 离 子 C d ( 1 ) C o ( 1 ) C r ( 1 ) C u ( 1 ) H g ( 1 ) M n ( 1 ) P b ( 1 ) S n ( 1 ) T i (VI ) Z n ( 1 ) B 4 o Z ’ 7 F ’ I M o o Z闷 5 10 2 一 3 柠檬 酸 洒石酸 表2 干扰离子允许 t x 10 一 ` 体 系 一il10.510 6 * 81542.4502巧 * 一住n.5211 85423012505 ·*3 05.12122 02 * .6 样 品分 析 根据 以 上研 究 , 拟定 了水样 中总铁 量测 定 的 3 种新 的 FI A 光度 法 . 作 参数 、 各种 试剂 浓 度见 图 流 路方 式及 其 工 溶 液 ( s ) 含 0 . 6% H Z o Z 0 . 1 一 0 . 每 2 5 m l样 品 2 m l . 按 实 验 4 2 2 8 10 0 2 0 0 注 : * 表示严重干 扰