流动注射光度法测铁

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1996.04.020 第18卷第4期 北京。科技大学学报 Vol.18 No.4 1996年8月 Journal of University of Science and Technology Beijing Aug.1996 流动注射光度法测铁 周磊王丽华邵光约 北京科技大学化学系，北京100083 摘要用自行组装的FIA装置，对Fe(Ⅲ)-SXO、Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP-EtOH、Fe(Ⅲ) -CAS-HDMAA-Triton X-lO03种显色体系分别进行了系统的研究.考察了各种因素的影响，优 化了工作条件，建立了3种测铁的新方法 关键词铁，流动注射光度法，半二甲酚橙(SXO),5-Br-PADAP,格天青S(CAS) 中图分类号0657.3 铁的流动注射光度法虽有不少报道，但所用显色剂主要为邻菲啰啉)及其衍生物)，且 多为个别体系应用研究.本文根据3种不同类型的显色反应(：F(Ⅲ)-SXO高选择性的二元 显色体系B;Ⅱ：Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP-EtOH溶剂效应增敏体系；Ⅲ：Fe(Ⅲ)-CAS表面活性 剂胶束增溶体系)进行了FA光度法的系统研究，设计了各自的流路系统，全面考察了流 路参数和化学因素（显色条件）的影响，拟定了FIA光度法测铁的3种新方法. 1实验 1.1仪器与试剂 LP-2A调速泵，V-16A多功能自动阀，752C-紫外可见分光光度计，内径2mm、光 程1cm的流通池，XWF-164型台式自动平衡记录仪，各部分用0.5mm内径的聚四氟乙烯 管连接，组成自动记录流动注射分析仪. Fe(Ⅱ)及Fe(Ⅲ)标准储备液，显色剂及载流分别为：体系I用0.04%半二甲酚橙 (SX0),0.04mol/M盐酸，体系Ⅱ用0.02%5-Br-PADAP(50%乙醇溶液)，pH5.0的0.024mol1 HAc-NaAc缓冲液；体系Ⅲ用铬天青S(CAS1.0×103mol/),HDMAA(1.0×103mo)与 TritonX.-100(p=0.6%)混合液，pH7.5的0.02 mol/INH,Ac缓冲液；H,0,为0.6%. 1.2实验方法 启动仪器的各部件，按图1所示流程，吸人或注人，并混合样品（或标准）液、显色剂及 载流，在选定条件下，于显色体系的最大吸收波长处，以试剂空白调整基线(A值为零)后， 记录F(Ⅲ)的F1A图，并读取相应的峰值吸光度（峰值检测）. 1995-07-19收稿 第一作者女27岁顾士

第1 8 卷 第4 期 1 9 9 6 年 8 月 北 京 科 技 大 学 学 报 J o u r n a l o f U n i v e r s i ty o f S e i e n e e a n d T e e h n o l o gy B e ij i n g V 0 1 . 1 8 N 0 . 4 A u g . 1 9 9 6 流动注 射光度 法 测铁 周 磊 王 丽 华 邵 光 约 北京科技 大学化学系 , 北京 10 0 0 8 3 摘 要 用 自 行 组 装 的 F认 装 置 , 对 F e( I ) 一 S X O 、 eF ( 1 ) 一 C A S 一 H D M A A 一 T irt on X 一 10 3 种显色体系分别进行 了 系统的研究 . 化了 工作条件 , 建立 了 3 种测 铁 的新方法 . 关键词 铁 , 流动注射光度法 , 半二 甲酚橙 (s x o ) , 5 一 B r 一 P A D AP , 中图分类号 0 6 57 3 一 5 一 B r 一 P A D A P 一 EOt H 、 F e ( 1 ) 考察了 各种 因素的影响 , 优 铬天青 s ( e A s ) 铁 的流 动注射 光 度法 虽有 不 少报道 , 但所 用显 色剂 主要 为邻菲 锣琳 〔`〕及 其衍 生 物 z[] , 且 多 为个别 体 系应 用研 究 . 本 文根 据 3 种不 同类 型 的显 色反 应 :(I F e( I 卜s x o 高选 择性 的二元 显 色体系 ;s[] n : F e( I 卜5 一 Br 一 PA D A P 一 tE o H 溶 剂效 应增 敏 体系 ’[;] 1 : eF ( 1 } c A s 表面 活性 剂胶 束增 溶体系 s[] ) 进行 了 F认 光度 法 的 系统 研 究 , 设计了 各 自的流路 系 统 , 全 面考 察 了流 路参数和 化学 因 素 (显 色 条件 ) 的 影响 , 拟 定 了 F IA 光度 法测 铁 的 3 种新 方法 . 实验 仪 器与 试剂 L P 一 ZA 调速 泵 、 V 一 16 A 多功 能 自动 阀 , 7 5 2 C 一 紫 外可 见分 光光 度计 , 内径 2 m m 、 光 程 l 。 m 的 流通 池 , X W F 一 16 4 型台 式 自动平 衡记 录 仪 , 各部 分用 .0 5 m m 内径 的 聚四 氟 乙 烯 管连 接 , 组成 自动记 录流 动 注射分 析 仪 . F e ( n ) 及 F e( lI ) 标 准 储 备 液 . 显 色 剂 及 载 流 分 别 为 : 体 系 工用 .0 04 % 半 二 甲 酚 橙 ( S X O ) , 0 . 0 4 m o F I 盐 酸 : 体系 1 用 0 . 0 2 0, 5 一 B r 一 PA n A P ( 5 0 0, 乙 醇 溶 液 ) , p H S . o 的 0 . 0 2 4 m o FI H A c 一 N aA e 缓 冲 液: 体 系 1 用 铬 天 青 s (e A s l . o x 1 0 一 , m o F I) , H n M A ^ ( 1 . 0 x 10 一 , m o F一) 与 T ir t o Xn 一 10 0伸一 0 . 6’o0 )混合 液 , p H 7 . 5 的 0 . 0 2 m o l/IN H 4A e 缓冲 液 ; H ZO Z 为 o · 6 % · 1 . 2 实验 方 法 启 动仪 器 的各 部 件 , 按 图 l 所示 流程 , 吸人 或注 人 , 并 棍合 样 品 ( 或 标 准)液 、 显色 剂及 载 流 , 在 选定 条件 下 , 于 显 色 体系 的最大 吸 收 波 长处 , 以 试 剂 空 白调 整 基线 (A 值 为 零 )后 , 记 录 F e( I )的 FI A 图 , 并读 取 相应 的峰 值 吸光度 ( 峰值 检测 ) . 19 9 5 一 0 7 一 19 收稿 第一 作者 女 2 7 岁 硕 士 DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1996. 04. 020

·388· 北京科技大学学报 1996年No.4 2 结果与讨论 2.1FA流路的设计 参照显色反应的酸度范围，考虑F(Ⅲ)水解特性和试剂用量，分别设计了图1所示的3 种流路系统，并考察了各种参数的影响.检测器的工作波长()由各体系的吸收光谱确定； 泵速选择需兼顾灵敏度与分析速度，实验确定为30r/min,相当于流速为2.0m/min;其他 工作参数的优化结果见图1 P(ml/min) R(25μ) 2.0 M (25 cm) M2(200cm) a(550nm) M 2.0 D I 2.0 1S(200μl) M(50 cm) (590nm) 2.0 M D 2.0 2.0 R R(25u) 2.0 M(100cm) M2(50cm), (660nm) M M D 2.0 2.0 图1FLA流路系统 P—泵；V—阀；D一分光光度计；M—混合圈（内径0.5mm) 1:S-3.0μg/mlfe(Ⅲ)、C-0.04 molHC1、R-0.04%SX0: I:S-0.8μg/mlFe(I).C-pH5.0的0.01 molHAc缓冲剂、R-0.02%5-Br-PADAP50%EtOH溶液； Π：S-0.4μg/mlFe(Ⅲ)、C-pH7.5的0.02mo/NH,Ac缓冲剂.R-CAS(1.0×103molM+HDMAB (1.0×103mo0+Triton X-100(0.06%);W一废液 2.2化学因素的影响与优化 (1)载流酸度的影响与缓冲剂的选择 分别考察了载流酸度对各体系测量信号的影响，得出各体系具有稳定最大峰值信号的 酸度范围分别为I:pH12~1.7,Ⅱ：pH4.0~10.0,Ⅲ：pH7.0~10.0,并通过实验确定缓冲 液的浓度分别为0.01molM和0.02moln. (2)显色剂浓度的影响与优化 峰值信号随显色剂浓度的增大而增大，并逐渐达到稳定.实验得出达到稳定的最大峰 值信号的显色剂浓度分别为0.04%SX0、0.02%5-Br-PADAP和1.0×103mo/1CAS. 2.3其他试剂量的影响 体系Ⅱ中，显色剂5-Br-PADAP难溶于水，当乙醇浓度达50%时，可得到稳定的真溶

. 3 8 8 . 北 京 科 技 大 学 学 报 1 9 9 6年 N o . 4 2 。 1 结果 与讨论 F I A 流路 的设 计 参照 显 色反 应 的酸 度 范 围 , 考虑 F e( l )水解 特性 和 试剂 用量 , 分别 设计了 图 1 所示 的 3 种 流 路 系 统 , 并 考 察 了各 种参数 的 影 响 . 检测 器 的工作 波 长 (幻 由各体系 的 吸 收光 谱确 定 ; 泵 速 选 择需 兼顾 灵敏 度 与 分析 速 度 , 实 验确 定 为 30 r /m in , 相 当于 流速 为 .2 0 m Fm 斌 其 他 工 作参数 的优 化结 果 见 图 1 . 2 . 。 } 一 : . 。 } 一 : . 。 目 2 一 0 r ] 2 . 0 ] 2 . 0 2 . 0 三又 图 I F认流路 系统 P — 泵 ; v — 阀 ; D — 分 光光度计 ; M — 混合圈 (内径 0 .5 m m ) I : S 一 3 . 0 协g l m lF e ( 1 ) 、 C 一 0 . 0 4 m 0 I几H C I 、 R 一 0 . 0 4% S X O ; 1 : s 一 0 . 8 “ g l m 妞 e ( 1 ) 、 C 一 p H S . o 的 0 . 0 1 m o仍 H A c 缓 冲剂 、 R 一 0 . 0 2 0/ 5 一 B r 一 p A D A p s o o/ E t o u 溶液 ; 1 : s 一 0 . 4 卜g/ m坦 e ( 1 ) 、 C 一 p H 7 · 5 的 0 · 0 2 m o州 H o A e 缓 冲剂 、 R · c A s ( 1 . 0 x 1 0 一 , m o 价 ) + H D MA B ( 1 . 0 x 1 0 一 3 m o 价) + T r it o n X 一 1 0 0 ( 0 . 0 6% ) ; w — 废液 .2 2 化 学因素的影 响 与优化 l( ) 载 流酸 度 的影 响与缓 冲 剂的 选择 分 别 考察 了载流 酸 度 对各 体系测量 信 号 的影 响 , 得 出各 体 系具 有 稳定 最大 峰 值信 号 的 酸度 范 围分别 为 I : p H 1 . 2 一 1 . 7 , 1 : p H 4 . o 一 10 . 0 , 1 : p H 7 . o 一 10 . 0 , 并通 过 实验确 定 缓冲 液 的浓度 分别 为 0 . 0 1 m o lj l 和 0 、 0 2 m o 价 . (2 )显 色剂 浓度 的影 响 与优化 峰值 信 号 随显 色 剂 浓度 的 增大 而 增大 , 并 逐渐 达 到稳 定 . 实 验得 出达 到 稳定 的最 大 峰 值信号 的显 色剂 浓度 分别 为0 . 0 4 % S X O 、 0 . 0 2 % 5 一 B r 一 PA D A P 和 1 . 0 x 10 一 3 m o UI C A S . .2 3 其 他试剂量 的 影 响 体系 n 中 , 显 色剂 5 一 B r 一 P A D A P 难 溶于 水 , 当乙 醇 浓 度 达 50 % 时 , 可得 到稳 定 的 真溶

Vol.18 No.4 周磊等：流动注射光度法测铁 ·389· 液，定为所选浓度 体系Ⅲ中，试验了表面活性剂的类型及其浓度的影响，结果表明均有明显的增敏作用， 其中以混合胶束为最强，最佳配比为1.0×10-3mo/1 HDMAA+0.6%Triton X-100. 2.4工作曲线、精密度，检测限及采样速度 在各自的优化条件下，3种体系的分析性能见表1. 表1各体系的FIA分析性能 体系 线性范围 回归方程 相关系数 RSD DL 采样频率 g·ml % (=3) 样次/h 0~5.5 A-0.158C0.006 0.997 1.8(n-9) 0.02(n=8) 120 1 01.4 A=0.511Cr.+0.006 0.997 1.4m=8)0.004(n=9) 90 亚 00.6 A=0.897Cr+0.048 0.999 1.8(n=11)0.002(m=10) 90 可见，体系I的FA光度法灵敏度最低、但线性范围最宽、采样速度最快；Ⅲ的灵敏度 最高、线性关系最好，但线性范围较窄；Ⅱ与Ⅲ的采样速度相同.3种体系的精密度相近，均 能满足分析要求 2.5共存离子的影响与氧化剂的选择 3种体系在各自优化的条件下，碱金属、碱土金属、硫酸根、硫氰酸根、硫脲和过氧化氢 均不干扰Fe(Ⅲ)的测定；其他干扰离子的允许存在量见表2.由表可见，Fe(Ⅲ)-SXO的FIA 系统具有较强的抗干扰能力，且适量柠檬酸或酒石酸作为掩蔽剂，可进一步提高选择性.3 种系统均可直接用于天然水及某些工业用水中F的测定. 在选定的条件下，F©（Ⅱ）与SXO不反应，但影响其他二显色反应，以Fe(Ⅲ)的显色反应 灵敏度高、对比度大、稳定性好，故均以F(Ⅲ) 表2 干扰离子允许量 ×10-6 为测定价态，并用不干扰测定的H,O,为氧 体系 化剂.试验表明，在显色剂中加入H,0时， 离子 Ⅱ Ⅲ Fe(Ⅱ)的氧化不完全(FLA图中出现双峰)， Cd(Ⅱ) 85 5.5 10 Co(Ⅱ) 1 5.5 本文采用在样品液进入流路前加入适量的 CrⅢ) 35 2 1.0 H,O,的方式.根据反应式计算和实验结果， Cu(Ⅱ) Hg(I) 农 5 3 在Fe(Ⅲ)的测定范围内，每25ml样品加人 Mn() 40 2 0.5 0.6%H,0,0.1~0.2ml即可. Pb() 50 0.1 6 Sn() 0.4 2.6样品分析 Ti(IV) Zn(Ⅱ) 8 根据以上研究，拟定了水样中总铁量测 B402 1.2 F 0.5 42 定的3种新的FIA光度法.流路方式及其工 42 12 作参数、各种试剂浓度见图1.每25ml样品 MoO2 2 4.5 Si0,3 品2 0.2 溶液(s)含0.6%H,020.1~0.2ml.按实验 柠檬酸 100 洒石酸 200 注：*表示严重干扰

o V l . , 8 N .o 4 周磊 等: 流 动注射 光度法测铁 · 3 8 9 · 液 , 定 为所 选 浓度 . 体系 IH 中 , 试验 了 表 面活 性 剂 的类 型 及 其浓度 的影 响 , 结果 表 明均有 明显 的增敏 作用 , 其中 以 混合胶束 为 最强 , 最佳 配 比为 1 . 0 x 10 一 3 m o UI H D M A A + 0 . 6% T r i t o n X 一 10 0 . .2 4 工 作 曲线 、 精密度 、 检测 限及 采样 速度 在 各 自的 优化 条件 下 , 3 种体 系 的分析 性 能见 表 1 . 表 1 各体 系的F IA 分析性能 体系 线性范围 u Z · m l 一 l 回归方程 相关 系数 R S D % 采样频率 样 次h/ 0~ 5 00 209 . 5 0 ~ 1 . 4 0一 0 . 6 A=() . 15 8Cr e +{) . 0 0 6 A = 0 . s l l G e + 0 . 0 0 6 A =() . 89 7 eCF + 0 . 0 4 8 1 . 8 ( n = 9 ) 1 . 4 ( n = 8 ) 1 . 8 ( n = 1 1 ) D L (=k 3 ) . 0 2 ( n = 8 ) . 0 0 4 ( n = 9 ) . 0 0 2 ( n = 1 0 ) 112 可见 , 体 系 工的 F认 光 度法 灵敏 度 最低 、 但 线性 范 围 最 宽 、 采 样速 度 最快 ; l 的灵 敏度 最 高 、 线性 关系最 好 , 但 线性 范 围较窄 ; n 与 m 的采样 速度 相 同 . 3 种 体系的精 密度 相 近 , 均 能 满 足分 析要 求 . .2 5 共存离 子 的影 响与氧化 剂 的选择 3 种体 系在 各 自优 化 的条 件 下 , 碱金 属 、 碱 土 金 属 、 硫酸 根 、 硫氰 酸 根 、 硫脉和 过 氧 化 氢 均不 干扰 eF ( 1 ) 的测 定 ; 其他 干 扰离子 的允 许存在量 见 表 2 . 由表 可见 , F e( I 卜s x o 的 F认 系 统具 有 较 强 的抗 干扰 能 力 , 且 适量 柠檬 酸 或酒 石 酸作为 掩蔽 剂 , 可 进 一步 提 高 选择 性 . 3 种 系 统均 可直 接 用于 天然 水及 某些 工 业用水 中 F e 的 测定 . 在 选定 的条件 下 , Fe( n ) 与 s x o 不 反应 , 但影 响其 他 二显 色反 应 , 以 F e( I )的显 色反 应 灵敏 度 高 、 对 比度大 、 稳 定性 好 , 故均 以 F e( I ) 为 测 定 价 态 , 并 用 不 干 扰 测 定 的 H 2 0 2 为 氧 化 剂 . 试验 表 明 , 在 显 色 剂 中加 人 H ZO Z 时 , eF ( n ) 的氧化 不完 全 (FI A 图中 出现双 峰) , 本 文 采 用 在 样 品液 进 人 流 路 前 加 人 适 量 的 H ZO Z 的方 式 · 根据 反 应式 计算 和 实验 结果 , 在 F e( l ) 的测 定 范 围 内 , 每 25 m l 样 品加 人 o · 6% H Z O Z o · l 一 0 · 2 m l 即可 . 离 子 C d ( 1 ) C o ( 1 ) C r ( 1 ) C u ( 1 ) H g ( 1 ) M n ( 1 ) P b ( 1 ) S n ( 1 ) T i (VI ) Z n ( 1 ) B 4 o Z ’ 7 F ’ I M o o Z闷 5 10 2 一 3 柠檬 酸 洒石酸 表2 干扰离子允许 t x 10 一 ` 体 系 一il10.510 6 * 81542.4502巧 * 一住n.5211 85423012505 ·*3 05.12122 02 * .6 样 品分 析 根据 以 上研 究 , 拟定 了水样 中总铁 量测 定 的 3 种新 的 FI A 光度 法 . 作 参数 、 各种 试剂 浓 度见 图 流 路方 式及 其 工 溶 液 ( s ) 含 0 . 6% H Z o Z 0 . 1 一 0 . 每 2 5 m l样 品 2 m l . 按 实 验 4 2 2 8 10 0 2 0 0 注 : * 表示严重干 扰

·390 北京科技大学学报 1996年No.4 方法读取吸光度值.同法绘制工作曲线（用F(Ⅲ）作标准溶液时不加H,O,) 所拟方法成功地用于各种水样中总铁量的测定，对总铁量在0.6~1.6gml的F(Ⅱ) 与Fε（Ⅲ）合成样的回收率为96%~104%；水质标样（总铁量=1.31μg/ml)的分析结果与标 准值相符；对含量在0.1~0.6μg/ml的自来水、河水、湖水及油田注水的分析结果与用常规 邻菲啰啉法测得值均符合 3几种铁的FIA光度法比较 3.1流路方式的影响 对与Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP显色体系进行了3种流路系统的研究，结果表明：显色剂的 最佳浓度相同(0.02%)：由于该显色反应速度快，故混合圈的长度影响不大，且3种流路的 优化结果相同(50c);样品注人方式的采样体积影响较大；灵敏度、分析速度和试剂的消 耗量应兼顾.3种流路的优化结果，泵速均为2.0ml/min.不同流路系统的其它工作条件和 分析性能见表3. 表3流路方式的影响(Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP显色体系) 载流酸度 采样体积 采样频率 线性范围 检测线 流路方式 (pH) l 样次·h 4g·m μg·ml 试剂注入(FIA,双流路) 4.0-6.0 50 0.004 样品注人 单流路 4.010.6 50 ~90 0.16-1.8 0.004 双流路 4.0-10.0 200 90 0-1.4 0.004 可见样品注人方式的℉A系统载流的酸度范围宽、灵敏度最高、线性范围宽、分析速度 快，实验表明选择性也较好（干扰较严重的离子共存量均有明显提高），但试剂用量较大， 3.2表面活性剂的影响 对F(Ⅲ)-CAS显色体系，用同样的FIA流路方式（试剂注入双流路系统）考察了表面活 性剂的种类及其浓度的影响，结果与相同显色体系的手工光度法（类似.表面活性剂的引 人均有明显的增敏作用，且以HDMAA与Triton X-lO0混合胶束体系的增敏作用最强.检测 限达0.002μg/ml,优于已见报道的Fe的FLA光度法，见表4. 表4不同胶束体系的FIA系统比较 载流酸度 CAS浓度 检测波长 线性范围 采样范围 灵敏度 表面活性剂 (pH) mol/l nm um/ml 样次h (顺序) CTMAB 2.7-3.3 1.0×10 630 0~12 51 2 Triton X-100(TX) 4.09.0 1.0×103 625 0.18-1.6 72 3 HDMAA(HD) 4.0-9.0 1.0×103 660 0.06≈1.0 72 23 TX+HD 7.010.0 1.0×10 660 0-0.6 90 3.3显色剂溶解度的选择 研究的3种显色剂中，5-B-PADAP水溶性差，易被泵管吸附而难以清洗，影响了泵管

· 3 9 0 . 北 京 科 技 大 学 学 报 19 9 6年 N o . 4 方 法读 取 吸光度 值 . 同法 绘 制工 作 曲线 ( 用 F e( m )作 标 准溶 液 时不 加 H 2 0 2 ) . 所 拟方 法 成功 地 用 于各 种水 样 中总铁 量 的测定 , 对总 铁量 在 .0 6 一 1 . 6 “ g/ m l 的 F e( l ) 与 F e( 皿 ) 合 成样 的 回收率 为 % % 一 104 % ; 水 质标 样 ( 总铁 量 一 1 . 3 1 协g/ m l) 的分 析结果 与标 准 值相 符 ; 对含 量 在 0 . 1 一 .0 6 卜g/ m l 的 自来 水 、 河水 、 湖 水 及油 田 注水 的分 析结 果 与用 常规 邻 菲 锣琳法 测得 值均符 合 . 3 . 1 几种铁 的 IF A 光度法 比较 流路方 式的影 响 对 与 F e( l 卜5 一 B r 一 P A D A P 显 色体系进 行 了 3 种 流路 系 统 的研 究 , 结果 表 明 : 显 色 剂的 最 佳 浓 度 相 同 (0 . 02 % ;) 由于 该 显色 反 应速 度 快 , 故混 合 圈 的 长度 影 响不 大 , 且 3 种 流 路 的 优 化 结 果 相 同 (50 c m ) ; 样 品 注人 方 式 的采 样 体积 影 响 较大 ; 灵 敏 度 、 分 析 速度 和 试 剂 的消 耗量 应 兼顾 . 3 种 流 路 的优 化 结果 , 泵速 均 为 .2 0 m F m in . 不 同流 路 系 统的 其它 工 作条 件 和 分析性 能见 表 3 . 表 3 流路方式的影响(F e( il ) 一 5 一 B r 一 P A D A P 显色体系 ) 流路方式 载流酸度 (PH ) 4 . 0 ~ 6 . 0 4 . 0 ~ 10 . 6 4 . 0 一 10乃 采样体积 卜l 采样频率 样次 · h 一 , 试剂注人 (FI A , 双流路 ) 样 品 注人 单流路 双流 路 5 0 0 . 0 0 4 0 . 0 0 4 0 . 0 0 4 可 见样 品注 人 方 式 的 FI A 系 统 载 流 的 酸度 范 围宽 、 灵 敏 度 最高 、 线 性 范 围 宽 、 分 析 速 度 快 , 实验 表 明选 择性 也较 好 (干扰 较严 重 的离子 共存 量 均有 明显 提 高 ) , 但试 剂用 量较 大 . .3 2 表面活 性剂 的 影 响 对 F e( I 卜C A S 显 色体 系 , 用 同样 的 FI A 流路 方式 ( 试剂 注人 双 流路 系 统)考 察 了表 面活 性 剂 的 种类 及 其 浓度 的影 响 , 结 果 与相 同显 色体系 的 手 工光 度 法 5l[ 类 似 . 表 面活 性 剂 的引 人 均有 明显 的增敏 作 用 , 且 以 H D M A A 与 T irt on x 一 1 0 混合 胶 束体系 的增敏 作 用最 强 . 检 测 限达 .0 0 02 “ g/ m l , 优 于 已见 报道 的 eF 的 F IA 光度 法 , 见 表 .4 表4 不 同胶束体 系的FI A 系统 比较 表 面活 性剂 载流酸度 C A S浓度 检测波 长 线性 范围 采样范围 样次 灵敏度 (顺序 ) 2 ù勺`,、1 .1 l ,`2 八U ù亡、,了q ù 0一 1 2 0 . 1 8一 1 . 6 0刀 6 一 1 . 0 0一 0 . 6 竺63025 C T M A B T ir t o n X 一 10 0 ( T X ) H D M A A (H D ) T X + H D 2 . 7 ~ 3 . 3 4 . 0一 9 . 0 4 . 0一 9 . 0 7 . 0 一 1 0 刀 1 . 0 火 1 0 1 . 0 x 10 1 . 0 X 10 1 . 0 x 1 0 .3 3 显色 剂溶 解度 的选择 研究 的 3 种 显 色剂 中 , 5 一 B r 一 P A D A P 水溶 性差 , 易被 泵管 吸 附而 难 以 清洗 , 影 响 了泵 管

Vol.18 No.4 周磊等：流动注射光度法测铁 ·391· 的使用寿命，故FIA法宜选水溶性好的显色体系. 以上结果可作为FIA法选择显色体系和设计流路系统的根据. 参考文献 1 Alonso J,Bartroli J,Del V M,Barber R.Simultaneous Determination of Iron(I)and Total Iron. Anal Chim Acta,1989,219:345 ~350 2 Fusao Shirato,Yoshiaki Okajima,Tadafumi Kuroishi,Yoshinori Tokata.Determination of Iron in Nickel-Iron Alloy Thin Film by FIA.BunsekiKagaku,1987,36(9):515~519 3刘绮洪.半二甲酚橙与铁（Ⅲ）的反应及应用.分析试验室，1989,8(6)：56 4王保宁，宋乃忠.用5-Br-PADAP同时测定F(Ⅲ)和FeⅡ).分析化学，1988,16(5)：402~405 5史慧明，张贵珠，安泽敏.多元络合物中混合胶束的形成及其分析应用一F©-CAS体系.分析化学， 1984,12(10):904-908 Flow Injection Spectrophotometry for Determination of Iron Zhou Lei Wang lihua Shao Guangdi Department of Chemistry,USTB,Beijing 100083,PRC ABSTRACT The flow injection spectrophotometry for the determination of total iron with three colored systems(Fe(Ⅲ-Semi-XO,Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP,Fe(Ⅲ) -CAS-HDMAA-Triton X-100)respectively and systematically has been studied by assembling equipment.The investigation on the influence of various conditions and the optimization of operant parameters have been carried out.Three new flow injection procedures have been established. KEY WORDS iron,flow injection spectrophotometry,semixylenol orange,5-Br-PADAP, chrome azurol

0 1 V . 8 O 1 N . 4 的使用 寿命 周磊 等 流动注射光度法测铁 : 3 1 9 I 故 法宜 选 水溶性 好 的显 色体 系 F A . I 以 上 结果 可作 为 法 选择 显色体 系 和设计 流路 系 统的 根据 F A . 参 考 文 献 s J n o o l 1 A , B a rt r o li J , D e l V M , B ar b e r R . S im u l t a n e o u s D e t e rm in a t i o n o f lr o n ( 1 ) an d T o at l ir o n . A n a l C h 而 A e at , 19 8 9 , 2 19 : 3 4 5 ~ 3 5 0 2 F u s a o S h iar t o , Y o s h iak i o k aj inr a , T ad a fu m i K uor i s h i , Y o s h i n o r i T o k at . D e t e mr in at i o n o f ir o n i n N i e k e l 一 ior n A ll o y T h i n F i ln b y F认 . B u n s e k iK a g a k u , 1 9 8 7 , 3 6 ( 9 ) : 5 1 5 一 5 1 9 3 刘绮 洪 . 半二 甲酚橙与铁 ( 1 )的反应及应用 . 分析试验室 , 19 89 , 8 (6) : 56 4 王保 宁 , 宋乃 忠 . 用 5 一 B r 一 P A D 妙 同时测 定 r e ( 1 )和 F e ( 1 ) . 分析化学 , 1 9 8 8 , 16 ( 5 ) : 4 0 2 一 4 0 5 5 史慧 明 , 张贵珠 , 安泽敏 . 多元络合物 中混合胶 束的形成及其分 析应用 — F e 一 c A s 体 系 . 分 析化学 , 19 8 4 , 12 ( 10 ) : 9 0 4 一 9 0 8 F l o w Inj e e t i o n S P e e t r o P h o t o m e t ry of r D e t e rm i n a t i o n o f I r o n Z h o u L e i 不F d n g li h u a hS a o G u a n g d i D e P 出七 n e n t o f C h e m i s t ry , U S T B , B e ij i n g 10 0 0 8 3 , P R C A B S T R A C T T h e fl o w inj e c t i o n s P e c t r o P h o t o m e try of r th e d e t e rm l n a t i o n o f t o at l i r o n w i th t h r e e e o l o r e d s y s te m s (F e ( 1 一 S e m i二X O , F e ( 1 ) 一 5 一 B r 一 p A D A p , F e ( 1 ) 一 C A S 一 H D M A A 一 T r i t o n X 一 10 0 ) r e s P e e t l v e l y a n d s y s t e m a t i e a ll y h a s b e e n s ut d i e d b y as s e m b l i n g e q u iPm e n t . T h e i n v e s t ig a t i o n o n th e i n fl u e n e e o f v a ir o u s e o n d it i o n s a n d t h e o P t im i z a t i o n o f o P e r a n t P a r a m e t e r s h a v e b e e n e a r i e d o u t . T h r e e n e w fl o w inj e e t i o n P r o c e d u r e s h a v e b e e n e s t a b li s h e d . K E Y W O R D S i r o n , fl o w inj e c t i o n s P e e tr o Ph o t o m e t yr , s e m i x y l e n o l o r an g e , 5 一 B r 一 P A D A P , c h r o m e a uz r o l