计热力学 NE是系统中全部粒子均处于基态时的能量。U是系统处于0K时的热力学能。 ∴U=U1+Ur+U、+U+Un Uu+0u+0o+U 其中U0≈U1,UP=Un,U9=U ,U。=0,U0=0 NkT UO=NkT ②摩尔定容热容 RT In q =CeI+Crr +Ch R C=RCr、=F ③熵 离域子系统S=Mhq+Mk=Mh9+U0 T +nk S=S+s+s+s+s S, =NkIn gi+ UL +Nk, S, =Nk In g UL, S. =Nk In g. U, S=Nk In ge + U Sn=NkIn q 定域子系统S=Mhq+7=Mhq°+0 ④其它函数 亥姆霍兹函数A 离域子系统A=k7(=-k7h+U 定域子系统A=-kThq=-kTl(q)+U统计热力学 228 0 N 是系统中全部粒子均处于基态时的能量。 U0 是系统处于 0K 时的热力学能。 ∴ U =Ut +Ur +Uv +Ue +Un 0 0 0 v 0 0 0 U =Ut +Ur +U +Ue +Un 其中 , 0, 0 2 , , 0 0 v 0 v 0 0 t  t r = r = − Ue = Un = Nh U U U U U U  Ut NkT 2 0 3 = , Ur = NkT 0 1 1 v v 0 v − =   T e U Nk ②摩尔定容热容 , , ,v 0 2 2 , ln ln V t V r V V V V V V m C C C T q RT T T q RT T C = + +                      =                = CV t R 2 3 , = , CV ,r = R 2 2 v ,v 1 v v −          −       = T T V e e T C R ③熵 离域子系统 Nk T U N q Nk Nk T U N q S = Nk + + = + + 0 0 ln ln S = St + Sr + Sv + Se + Sn Nk T U N q S Nk t t t = + + 0 0 ln ， T U S Nk q r r r 0 0 = ln + ， T U S Nk q T U S Nk q o o e = ln + , e = ln e + 0 0 v v v T U S Nk q n n n 0 0 = ln + 定域子系统 T U Nk q T U S Nk q 0 0 = ln + = ln + ④其它函数 亥姆霍兹函数 A： 离域子系统 0 0 ! ( ) ) ln ! ln( U N q k T N q A k T N N = − = − + 定域子系统 0 0 A kT ln q kT ln( q ) U N N = − = − +