计热力学 q 其中,θ、=-,为振动特征温度,一般情况⊙、>T fqy一个振动自由度上的配分函数 多原子线型分子q 多原子非线型分子4=11; (5)电子运动的配分函数 通常情况下,电子运动全部处于基态。 % q。=geoe q=80=常数 (6)核运动的配分函数 对于化学变化,通常情况下,核运动处于基态。 常数 4、热力学函数与配分函数之间的关系 (1)玻耳兹曼熵定理:S=khg 摘取最大项原理:hWB≈lhg,S=khWB 式中,W:最概然分布的微态数。 (2)热力学函数与配分函数之间的关系 ①热力学能 U= NkT2(on9 ),U°=Nk72() aT 其中,U°=U-NE0=U-U,U=U0+C统计热力学 227 kT T T h kT h e e e e q 2 2 2 2 v v v 1 1 −  − − = − =   T kT e q e q v v,0 1 1 v 0 v − − = =  其中， k h v = 为振动特征温度，一般情况 v>>T。 fv =qv 一个振动自由度上的配分函数 多原子线型分子  − = − − − = 3 5 1 v 1 n i kT h kT h i i e e q   多原子非线型分子  − = − − − = 3 6 1 v 1 n i kT h kT h i i e e q   （5）电子运动的配分函数 通常情况下，电子运动全部处于基态。 =  = = 常数 = − ,0 0 ,0 ,0 ,0 e e kT e kT e e q e q g q g e e e   （6）核运动的配分函数 对于化学变化，通常情况下，核运动处于基态。 =  = = 常数 = − ,0 0 ,0 ,0 ,0 n n kT n kT n n q e q g q g e n n   4、热力学函数与配分函数之间的关系 （1）玻耳兹曼熵定理： S = k ln  摘取最大项原理：lnWB  ln ， WB S = k ln 式中， WB ：最概然分布的微态数。 （2）热力学函数与配分函数之间的关系 ①热力学能 V T q U NkT ) ln ( 2   = V T q U NkT ) ln ( 0 0 2   = 其中， 0 0 0 U =U − N =U −U ，U=U0+U0