计热力学 配分函数;:q=∑g% 式中,g,:能级i的简并度,n:分布在能级i上的粒子数 3、配分函数 由于6,=+E+E+E+En,g1=8·8,·g、·8·8n可得: q=q9,q、9.qn为配分函数的析因子性质 (1)能量零点的选择 选择各独立运动形式的基态能级作为各自能量的零点,则能级i的能量有 E=E;-E0, 9=9e / q=q (2)平动配分函数 mkt f:立方容器中平动子一个平动自由度的配分函数 因为:E0≈0,所以:q≈q (3)转动配分函数 双原子分子q 8Z2IKTT 式中,I:分子的转动惯量。σ:分子的对称数,异核双原子分子σ=1,同 核双原子分子=2。6=分为转动特征温度。 f =q f:一个转动自由度上的配分函数 由于Eo=0,q=qn 812n 对非线型分子qn (,,1y2 (4)振动配分函数统计热力学 226 配分函数： kT i i q g e − = 式中， i g ：能级 i 的简并度，n：分布在能级 i 上的粒子数。 3、配分函数 由于 i t,i r,i v,i e,i n,i  =  +  +  +  +  ， gi gt,i gr,i gv,i ge,i gn,i =     可得： q = qtqrqvqeqn 为配分函数的析因子性质。 （1）能量零点的选择 选择各独立运动形式的基态能级作为各自能量的零点，则能级 i 的能量有 0 0  =  −  i i ， kT q q e 0 0 − = kT q q e 0 0  =  （2）平动配分函数 3 1 2 1 2 1 3 2 3 2 2 ) 2 ( V h mkT f q V h mkT q t t t       = = =   t f ：立方容器中平动子一个平动自由度的配分函数。 因为： t,0  0 ，所以： qt  qt 0 （3）转动配分函数 双原子分子 r r T h IkT q  = =    2 2 8 式中，I：分子的转动惯量。  ：分子的对称数，异核双原子分子  =1，同 核双原子分子  =2。 Ik h r 2 2 8  = 为转动特征温度。 2 1 2 1          = = r r r T f q  r f ：一个转动自由度上的配分函数。 由于  r,0 = 0，qr = qr 0 对非线型分子 ( ) ( ) 1 2 3 2 3 2 8 2 r x y z I I I h kT q    = （4）振动配分函数