计热力学 E.=(U+ 式中,V:分子的振动频率,υ:振动量子数,取值0,1,2……,各能级 都是非简并的,gv=1 3 对三维谐振子,E、=(U+Uy+D2+)hv 8s(s+1Xs+2) 其中s=k+U+Dh (4)运动自由度:描述粒子的空间位置所必须的独立坐标的数目。 平动 转动 振动 线性分子 2 3n-5 非线性分子 3n-6 能级分布的微态数和 Boltzmann分布 (1)能级分布的微态数 能级分布:N个粒子分布在各个能级上的粒子数,叫做能级分布数,每 套能级分布数称为一种分布 微态数:实现一种分布的方式数 定域子系统能级分布微态数WD=M厂73 n 离域子系统能级分布微态数W0=∏ 系统总的微态数9=∑WD (2)最概然分布 等概率定理:对N,U,Ⅴ确定的系统,每个可能的微态出现的概率相等。 P=,某个分布的概率P2=" 最概然分布:微态数最大的分布称为最概然分布。最概然分布可以用来代 表平衡分布 (3)玻耳兹曼分布 对于一个N,U,ⅴ确定的系统,n=~gc%一一玻耳兹曼分布统计热力学 225   )h 2 1 ( v = + 式中，：分子的振动频率，：振动量子数，取值 0，1，2……，各能级 都是非简并的，gv = 1 对三维谐振子，   x  y  z )h 2 3 ( v = + + + 2 ( 1)( 2) v + + = s s g ， 其中 s=x + y + z （4）运动自由度：描述粒子的空间位置所必须的独立坐标的数目。 平动 转动 振动 线性分子 3 2 3n-5 非线性分子 3 3 3n-6 2、能级分布的微态数和 Boltzmann 分布 （1）能级分布的微态数 能级分布：N 个粒子分布在各个能级上的粒子数，叫做能级分布数，每 一套能级分布数称为一种分布。 微态数：实现一种分布的方式数。 定域子系统能级分布微态数 =  i i n i D n g W N i ! ! 离域子系统能级分布微态数 =  i i n i D n g W i ! 系统总的微态数  = D WD （2）最概然分布 等概率定理：对 N，U，V 确定的系统，每个可能的微态出现的概率相等。  P = 1 ，某个分布的概率  = D D W P 最概然分布：微态数最大的分布称为最概然分布。最概然分布可以用来代 表平衡分布。 （3）玻耳兹曼分布 对于一个 N，U，V 确定的系统， kT i i i g e q N n  − = ——玻耳兹曼分布