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零。根据稀溶液理论,当〔%Nb〕趋于零时,可以用〔%Nb)代替awb,这时由于 〔%C)更低,所以〔%C)对fN的影响可以忽略不计。故(1)式的平衡常数可写成: K=(〔%Nb〕-1·Po:)c%Nb→o 表11823K,Fe-Nb-C合金实验结果 Table 1 Experimental results of Fe-Nb-C alloys,1823K Heat 〔%C) (%Nb) -1g(CNb).Po:)-1gfNb No MPa -6b -18b 411 0.65 6,56 0,219 1.52 10.00 0.80 0.38 0.42 413 0.69 6,35 0.185 3.70 9,62 1,18 0.38 0.80 416 0.52 5.55 0.215 1.69 10.03 0.77 0.38 0.39 418 0.38 3.78 0.230 1.14 10.37 0.43 0.38 0.05 423 0.67 6.99 0206 2.14 9.83 0.97 0.38 0.59 424 0.56 5.76 0.195 2.85 9.79 1.01 0.38 0.63 425 0.33 0.60 0.155 8.08 10.31 0.49 0.11 0.38 429 0.31 1.80 0.195 2.85 10.29 0.51 0.31 0.1? 516 0.58 6.50 0.215 1.69 9.96 0.8 0.38 0.46 527 0.29 2.43 0.190 3.25 10.10 0.70 0.38 0.32 530 0.25 2.90 0.180 4.23 9.91 0.89 0.38 0.51 531 0.36 2.32 0.185 3.70 10.07 0.73 0.38 0.35 531 0.18 1.47 0.171 5.35 10.10 0.70 0.28 0.42 601 0,13 0,32 0,169 5.62 10.75 0.05 0.06 -0.01 602 0.21 1.98 0,174 1,92 10,01 0.79 0.38 0.41 603 0.22 1.30 0.170 5.47 10.15 0.65 0.25 0,40 623 0.20 2.56 0.205 2.20 10.25 0.55 0.38 0.17 可见,平衡常数K值可由-Ig{C%Nb)Po2} 11.0 与C%Nb)的关系曲线外推到C%Nb]→0时的 10.5 p -1g{〔%Nb)·P。2}值确定,图1给出其 10.0 结果为: 9.5 -1g{〔%Nb)·Po2}t%Nb)-→0=10.80 9.0 所以反应〔Nb)+O2=NbO2()在1823K时 1 2 34 5 6 的平衡常数和标准自由能分别为: 〔9%Nb) K=6.31×101,△G°=-377150 图11B{C%Nb)Po)与(%Nb的关系 J/mol (5) Fig.1 The dependence of concen:raion 由平衡常数K可求出每个实验点的1gfNb值, (Nb)on Ig (Nb).Po:) 计算结果列于表1.1gfwb可表示为下式: IgfNb=1gfNB+1gfNo+1gf8 (6) 由于金属中氧含量很低,所以(6)式中1g∫,可近似表示为: lgf8b÷e8b·〔%O〕 107零 。 根据稀溶液理论 , 当 〔 〕 趋 于 零 时 , 可 以 用 〔 〕 代替如 。 , 这时 由 子 〔 〕 更低 , 所以 〔 〕 对了 , 、 的影响可以忽略不计 。 故 式的平衡常数可 写成 二 〔 〕 一 ‘ · 石孟 〔耳 、 〕 表 , 一 一 合金实验结果 一 一 , 全压 口 盈 ﹄ 二 口 目‘ 〔 书 一 〕 〔 拓 〕 一 〔耳 〕 · 一 才 , 。 。 。 。 。 。 。 。 。 王 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 ‘ 。 。 。 。 。 。 。 一 。 ,肠 “舟比甘目﹄﹄︸﹄ ,曰咋白人上,工 ︸ ,几嘴火,二孟 丹盛几才一口 八,且勺一工 … 八“ 护 甲︺脚︹次之。 可 见 , 平衡常数 值可 由 一 王〔 〕 · 尸。 与〔 〕的关 系 曲线 外推到〔 写 〕 ‘ 时 的 一 〔 〕 · 值确定 , 图 给 出其 结果 为 一 〔 〕 · 。 〔 书 、 〕、 所以反应 〔 〕 。 在 时 的 平衡常 数和标准 自由能分 别为 。 。 。 色, 匕 “ ’ 勺 吮 内丫匕 ‘ 郎 日 “ , △ 一 了梦 由平衡常 数 可 求 出每 个实验 点的 了 值 , 计算结 果列 于表 。 , 可 表示 为下 式 、 鸽七 昌 盆 图 〔 拓 〕 · 与〔 书 卜〕的关系 ‘ 〔 形 〕 终 〕 · 由于金属 中氧含量 很低 , 所以 式 中 盆可近 似 表示 为 名 、 “ 吕 、 · 〔 〕
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