式中e。值已有不少报导，现取其中绝对值最大的，即取e8。=-0.836),〔%O)值 可由下式求得： 10,=〔0) (7) 2 △G°=-117230-2.89T(7)（J/mol) 反应的氧分压取表1中的最大值(8.08×10-1'atm),可求得金属熔体中氧的活度aco) 在1823K时为0.029，用活度代替浓度，则得1gfRb值为0.02。因此(6)式中的1gf9 项一般是很小的，故可忽略不计。（6)式中的1gf项可由文献C8)给出，当〔%Nb)> 2时，取1823K的1gfNb值与1353K和1873K时的值相同，即取1gf0B=-0.38,而当 〔%Nb〕<2时，取e船值为-0.19,1gfB值由公式1gf=e·〔%Nb)算出。算 得的结果及利用公式(6)算出的1gf。值等一并列人表1中。 由定义式， ef。= algfNb_ olgf 8〔%C)T:%b) (8) 〔%C]-+0 〔%C)-0 可知，e。值可由1gfb与〔%C)的关系曲线，在〔%C)趋于零时，作曲线的切线的 斜率给出。由表1数据可看出，1gfb与〔%C)呈线性关系，所以可由1gf6对C%C) 作直线回归，并通过原点的直线的斜率给出。值，回归结果为： eb=-0.74 (r=0.70) (9) 铌对碳的活度相互作用系数b可由换算公式求得(9)，即： c=0〔(230e-1)+1门-0.092 (10) 3讨 论 3.1渣中铌氧化物的价态和活度 实验初期，加入渣料为Nb2O5粉，实验终点与后来加入NbO2粉的结果一样，都是 固态粉末。因为Nb2O5的熔点为1783K左右，可以判断这些固态粉末不是Nb2O5。对 以Nb:O5为渣料的实验结果进行X一射线相分析表明，平衡渣的成分为NbO:。因此主反 应(1)的产物确认为NbO:。 为便于数据处理，使实验所得的渣为固态或为固态NbO:所饱和，必须控制气相的氧 分压。当气相中的氧（或说溶解在铁液中的氧）与铁液中铌反应的同时，不可避免的会 与铁发生反应，其反应可写成： 2Fe()+0,=2Fe0i) (11) △G°=-476500+98.98Tc7)(J/mol) 可算出，在实验温度下，此氧化反应平衡的氧分压为3.34×10-9atm。表1中各炉实验 的氧分压都低于此值，因此不能使铁氧化成纯氧化亚铁。如果生成的FO与NbO,形成 熔体，那么与表1中最高氧分压成平衡的渣中a(F0,值约为0.16。若气相中氧分压增大， 108“ 式中铭 值已有不 少报导 ， 可由下式求得 现取其中绝对值 最 大 的 ， 即取 一 〔 ， 〔 〕 值 上 。 二 〔 〕 二 一 一 〕 汉 厘的氧分生职表通 甲 附 最大 值 悄 吕 一 ‘ 飞 一 夕 ， 玛 不 得 笼偶浴 冷 甲 乳 旧硒 挽 以。 〕 在 时为 ， 用活度代 替浓度 ， 则得 盆值为 。 因此 式中的 盆‘ 项一般是很小的 ， 故可 忽略 不 计 。 式中的 哭勺项可 由文献〔 〕给出 ， 当〔 〕 时 ， 取 的 欲七值与 和 了 时的 值相 同 ， 即 取 鸽七 二 一 。 ， 而 当 〔 〕 时 ， 取 跳值为 一 。 牙 ， 地 井七值由公 式 器会 鸽七 · 〔 〕 算 出 。 算 得的结果及利用 公式 算 出的馆 拓 、 值等一并列人表 中 。 由定义式 口 〔 〕 〔 、 、 、 ， 二 一 惠骨、 〔 拓 〕砷 〔 拓 〕研 一 、 了夕 口 的关 系 曲线 ， 在 〔 〕 趋于零时 ， 作 曲线 的切 线的 巍，对碳的沪蕊孺霸粼氛募朦 薯漏罐条 系数 二幂夏茹 式求得〔 。 。 ， ，。 所以 可 由 吕、 对 〔 〕 一 了 盆 一 、 。 ， 、 讨 十 〕 一 ” “ 论 蒸蒸羚热黔燕嚣 黔塔翼澡瓢黯毛默索黯黑翼 与铁发 生反应 ， 其反应可 写 成 川 二 ， 一 。 〔 可算 出 ， 在实验温 度下 的氧分 压都低于 此值 ， ， 此氧 化反 应平衡 的氧分压为 因 此不 能使铁 氧 化成纯氧 化亚铁 。 一 ， 。 表 中各炉实验 如果 生 成的 与 形 成 熔体 ， 那 么与表 中最高氧分 压 成平衡的渣 中 ’ 值约 为 。 若气相 中氧分 压 增 大