三、聚合方法 1、概述 与无机、有机合成不同，聚合物合成除了要研究反应机理外，还存在一个聚合方法问 顾，即完成一个聚合反应所采用的方法。从聚合物的合成看，第一步是化学合成路线的研究， 主要是聚合反应机理、反应条件（如引发剂、溶剂、温度、压力、反应时间等）的研究：第 二步是聚合工艺条件的研究， 主要是聚合方法、原料精制、产物分离及后处理等研究。聚合 方法的研究虽然与聚合反应工程密切相关，但与聚合反应机理亦有很大关联。 聚合方法是为完成聚合反应而确立的，聚合机理不同，所采用的聚合方法也不同。连 锁聚合采用的聚合方法主要有本体聚合、浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。进一步看，由于 自由基相对稳定，因而自由基聚合可以采用上述四种聚合方法：离子型聚合则由于活性中心 对杂质的敏感性而多采用溶液聚合或本体聚合。逐步聚合采用的聚合方法主要有熔磁缩聚、 溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚。 产物的分 子结构、相对分子质量、相对分子质量分布等往往会有很大差别。为满足不同的制品性能 工业上一种单体采用多种聚合方法十分常见。如同样是苯乙烯自由基聚合（相对分子质量 10万一40万，相对分子盾量分布2一4)，用于挤潮成注明成型的通用刑聚苯乙稀(G) 多采用本体聚合， 可发型聚苯乙烯(EPS)主要采用悬浮聚合，而高抗冲聚苯乙烯(HIPS 则是溶液聚合一本体聚合的联用 表14聚合体系和实施方法示例 单体介质体豸 聚合方法 聚合物-单体（或溶剂）体系 均相聚合 沉淀聚合 本体聚合：气 态 乙烯高压聚合 液 苯乙烯、丙烯酸酯类 氯乙烯、丙烯睛 丙烯酰胺 均相体系 苯乙烯一甲腰 溶液聚合 丙烯酸水 丙烯酸-己烷 丙烯晴-二甲基甲酰胺 丙烯肺-水 悬浮聚合 苯乙烯 氯乙烯 非均相体系 甲丙桥酸甲酯 乳液聚合 苯乙烯、丁二烯 氯乙烯 聚合方法本身没有严格的分类标准，它是以体系自身的特征为础确立的，相互间既有 共性又有个性，从不同的角度出发可以有不同的划分。上面所介绍的聚合方法种类，主要是 以体系组成为基础划分的。如以最常用的相溶性为标准，则本体聚合、溶液聚合、熔融缩聚 和溶液缩聚可归为均相聚合：悬浮聚合、乳液聚合、界面缩聚和固相缩聚可归为非均相聚合。 但从单体一聚合物的角度看，上述划分并不亚格。如聚氯乙烯不溶于氯乙烯，则氨乙烯不论 是本体聚合还是溶液聚合都是非均相聚合：苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，则苯乙烯不论是悬 浮聚合还是乳液聚合都为均相聚合；而乙烯、丙烯在烃类溶剂中进行配位聚合时，聚乙烯 聚丙烯将从溶液中沉析出米成悬浮液，这种聚合称为溶液沉淀聚合或淤浆聚合。如果再进 步，则需要考虑引发剂、单体、聚合物、反应介质等诸多因素间的互溶性，这样问题会更复