0.0003399 =0.47 0.0007229 1-t,=0.53 【4】在298K时,以 AglAgCI为电池,电解KCl的水溶液。通电前溶液中 KCl的质量分数为o(KCl)=14941×10°,通电后在质量为12099的阴极部 溶液中o(KCl)=1.9404×10,串联在电路中的银库仑计有16024mng的Ag (s)沉积出来。试分别求K+和Cl的迁移数 【解】解法1,对阴极区的K 通电后,阴极部含K+的物质的量为 120.99×1.9404×10 mnol=3.149×10-3mol 通电前后,阴极部水的量不变,则通电前,阴极部含有KCl的质量为 WBoa_[L2099×(19404×10-1×14941 1-1.4941×10 g=0.1807g 故通电前,阴极部含有K+的物质的量为: n始=0.1807 mOl=2.424×10-3mol 74.55 通电前后,阴极部K+的物质的量的变化仅仅是由K+的迁入所引起的,则 n迁=n终n始=(3.149-2.424)×107mol=7.25×10mol 由库仑计可知 0.16024 n mOl=1485×10-mol 1079 所以K+和Cr的迁移数分别为: 725×10 n电1485×103÷0.49 解法2:对于C,n-正+n电=n 正=ng-n+=75×10mol- 6 - 0.0003399 0.47 0.0007229 Ag n t + = = = 迁 n电 3 1 0.53 NO Ag t t − + = − = 【4】在 298K 时，以 Ag|AgCl 为电池，电解 KCl 的水溶液。通电前溶液中 KCl 的质量分数为 ω（KCl）=1.4941 3 10−  ，通电后在质量为 120.99g 的阴极部 溶液中 ω（KCl）=1.9404 3 10−  ，串联在电路中的银库仑计有 160.24mg 的 Ag （s）沉积出来。试分别求 K+和 Cl-的迁移数。 【解】解法 1，对阴极区的 K+： 通电后，阴极部含 K+的物质的量为 n 终= mol mol M W KCl KCl 3 3 3.149 10 74.55 120.99 1.9404 10 − − =            =  通电前后，阴极部水的量不变，则通电前，阴极部含有 KCl 的质量为：   g g H O W W H O KCl KCl 0.1807 1 1.4941 10 120.99 (1.9404 10 ) 1.4941 10 3 3 3 2 2 = −      = = − − −   故通电前，阴极部含有 K+的物质的量为： n 始 = mol mol M W KCl KCl 3 2.424 10 74.55 0.1807 − = =  通电前后，阴极部 K+的物质的量的变化仅仅是由 K+的迁入所引起的，则： n 迁= n 终- n 始 = mol mol 3 4 (3.149 2.424) 10 7.25 10 − − −  =  由库仑计可知： n 电= mol mol M W Ag Ag 3 1.485 10 107.9 0.16024 − = =  所以 K+和 Cl-的迁移数分别为： K n t + = 迁 n电 4 3 7.25 10 0.49 1.485 10 − −  = =  1 0.51 Cl K t t − + = − = 解法 2：对于 Cl-, n n n n 原 − + = 迁 电 剩 4 n n n n mol 7.55 10− 迁 = − + =  原 剩 电