12121212 三:物理性质 大多数醚为无色、易挥发、易燃烧液体。醚分子间不能以氢键相互缔合,沸点与相应的 烷烃接近,比醇、酚低的多。 醚分子有极性,且含有电负性较强的氧,所以在水中可以与水形成氢键,因此在水中有 定的溶解度,溶解度比烷烃的大, 醚能溶解许多有机物,并且活性非常低,是良好的有机溶剂。 (P127表7—3醚的物理常数) 四:化学性质 醚相当稳定,不易进行一般的化学反应,对碱、氧化剂、还原剂都很稳定。由于C-O 键为极性键,在一定的条件下,醚也能发生反应。 l:生成盐 醚中氧原子有未共用电子对,可以看作是路易斯碱,可接受质子成为盐,但接受质子 的能力非常弱,需要与浓强酸才能生成盐,从而溶于浓强酸中,可用此性质分离和鉴别醚 醚也可与路易斯酸形成络合物,例:三氟化硼、三氯化铝、格式试剂等 ROR+HCl →[ROR]Cl H ROR BF R,O: BF3 ROR+ACl-→R2O:AlCl3 2:醚键的断裂 醚键相当稳定,一般不发生化学反应,但与浓盐酸、浓氢溴酸、以及氢碘酸均可反应, 断裂碳氧键。 盐酸、氢溴酸与醚的反应需要较高的反应温度和浓度,才能反应。氢碘酸的反应活性高。 反应产物为醇和卤代烃,如果醇过量,则生成的醇继续反应生成相应的卤代烃。 碳氧键断裂的顺序为,三级烷基>二级烷基>一级烷基>芳香烃基 CH3OCH3 CH3OH CH3I 过量 ——→CH3I 苯甲醚与氢碘酸的反应是定量完成,生成的碘代烷可用硝酸银的乙醇溶液吸收,根据生 成碘化银的量,可计算出原来分子中甲氧基的含量,这一方法叫蔡塞尔( Zeisel)甲氧基测定 3:醚的氧化 醚中如果与氧相连的碳原子上有氢,由于氧的影响,此类氢易氧化,形成过氧化物 CH3 CH,O CH,CH3 CH3 CH O CH, CH3 OOH 过氧化醚受热或震动,会引起剧烈爆炸。因此在蒸馏醚之前,一定要检查是否含有过氧 化物。检査方法是,取少量醚,加入碘化钾的醋酸溶液,如果有过氧化物,则会有碘游离出 来加入淀粉溶液,则溶液变为蓝色。为了除去醚中过氧化醚,可以向醚中加入还原剂,如: 硫酸亚铁、亚硫酸钠等,从而保证了安全。12121212 三：物理性质 大多数醚为无色、易挥发、易燃烧液体。醚分子间不能以氢键相互缔合，沸点与相应的 烷烃接近，比醇、酚低的多。 醚分子有极性，且含有电负性较强的氧，所以在水中可以与水形成氢键，因此在水中有 一定的溶解度，溶解度比烷烃的大。 醚能溶解许多有机物，并且活性非常低，是良好的有机溶剂。 （P127 表 7—3 醚的物理常数） 四：化学性质 醚相当稳定，不易进行一般的化学反应，对碱、氧化剂、还原剂都很稳定。由于 C—O 键为极性键，在一定的条件下，醚也能发生反应。 1：生成 盐 醚中氧原子有未共用电子对，可以看作是路易斯碱，可接受质子成为 盐，但接受质子 的能力非常弱，需要与浓强酸才能生成 盐，从而溶于浓强酸中，可用此性质分离和鉴别醚。 醚也可与路易斯酸形成络合物，例：三氟化硼、三氯化铝、格式试剂等。 ROR + HCl ——————→[R—O—R] +Cl 一 | H ROR + BF3 ——————→R2O：BF3 ROR +AlCl3 ——————→R2 O：AlCl3 2：醚键的断裂 醚键相当稳定，一般不发生化学反应，但与浓盐酸、浓氢溴酸、以及氢碘酸均可反应， 断裂碳氧键。 盐酸、氢溴酸与醚的反应需要较高的反应温度和浓度，才能反应。氢碘酸的反应活性高。 反应产物为醇和卤代烃，如果醇过量，则生成的醇继续反应生成相应的卤代烃。 碳氧键断裂的顺序为，三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳香烃基 HI CH3OCH3———→CH3OH + CH 3I 过量 | | HI ——————→CH3I 苯甲醚与氢碘酸的反应是定量完成，生成的碘代烷可用硝酸银的乙醇溶液吸收，根据生 成碘化银的量，可计算出原来分子中甲氧基的含量，这一方法叫蔡塞尔（Zeisel）甲氧基测定 法。 3：醚的氧化 醚中如果与氧相连的碳原子上有氢，由于氧的影响，此类氢易氧化，形成过氧化物。 O2 CH3CH2 O CH2CH3———→CH3CH O CH2CH3 | OOH 过氧化醚受热或震动，会引起剧烈爆炸。因此在蒸馏醚之前，一定要检查是否含有过氧 化物。检查方法是，取少量醚，加入碘化钾的醋酸溶液，如果有过氧化物，则会有碘游离出 来加入淀粉溶液，则溶液变为蓝色。为了除去醚中过氧化醚，可以向醚中加入还原剂，如： 硫酸亚铁、亚硫酸钠等，从而保证了安全。 O CH3 OH H3C I HI ＋