CH o-cls 一X+ CH SOH H*+ 而实验结果却给出反例：一系列叔丁基衍生物于同样温度(75○下，在不同极性的溶剂中所 得消除产物（烯烃）的百分比列于表1。 表1ru衍生物rBX在不同溶剂中形成烯烃的百分比 H2O C:HOH CH;COOH 76 44.2 73 6.6 36.0 69.5 6.6 32.3 S+(CH2)2SOi 6.5 17.8 11.7 这表明，在极性较低的溶剂中，产物的分布与X有关。可以解释为：在极性较低的溶剂 中的离子不如在水中那样被高度溶剂化，正负离子仍紧密地联系着成为离子对，从而影响了以 后的变化过程。 Winstein及其合作者将离子对概念应用于卤代烷的溶剂解反应，提供了从动力学角度研 究反应机理的范例。 Ingold认为在溶剂解反应中溶剂分子的亲核性与离去基团的差不多，应用稳态近似，导出 反应速率与X浓度有关，解释了同离子速率抑制现象：然后进一步修正模型，同时成功地解 释了同离子速率抑制和一般盐效应速率增加的现象。Hammond假说则从碳正离子的过渡态 结构给出说明。 1951年，Winstein研究在醋酸醋酸钠缓冲体系中1氯-3甲基2丁烯和3氯-3甲基丁 烯的溶剂解反应： 将ln【Ac0']o/[AcO°对1作图，其中反应物2得到的曲线不符合线性的一级反应速 率曲线，在开始阶段斜率较大。通过研究产物发现，反应物2另有重排至1的竞争反应，且此 Me Me 43 1994-2008 China Academie Jour Electronic Publishing House.All rights reserved.http://www.enki.netC CH3 CH3 H3C X X - + C CH3 CH3 CH3 + E1 C H3C H3C CH2 SOH H + + C CH3 CH3 H3C OS 而实验结果却给出反例 :一系列叔丁基衍生物于同样温度 (75 ℃) 下 ,在不同极性的溶剂中所 得消除产物(烯烃) 的百分比列于表 1。 表 1 t2Bu 衍生物 t2BuX在不同溶剂中形成烯烃的百分比 X H2O C2H5OH CH3COOH Cl 7. 6 44. 2 73 Br 6. 6 36. 0 69. 5 I 6. 6 32. 3 S + (CH2 ) 2SO - 4 6. 5 17. 8 11. 7 这表明 ,在极性较低的溶剂中 ,产物的分布与 X - 有关。可以解释为 :在极性较低的溶剂 中的离子不如在水中那样被高度溶剂化 ,正负离子仍紧密地联系着成为离子对 ,从而影响了以 后的变化过程。 Winstein 及其合作者将离子对概念应用于卤代烷的溶剂解反应 ,提供了从动力学角度研 究反应机理的范例。 Ingold 认为在溶剂解反应中溶剂分子的亲核性与离去基团的差不多 ,应用稳态近似 ,导出 反应速率与 X - 浓度有关 ,解释了同离子速率抑制现象 ;然后进一步修正模型 ,同时成功地解 释了同离子速率抑制和一般盐效应速率增加的现象。Hammond 假说则从碳正离子的过渡态 结构给出说明。 1951 年 ,Winstein 研究在醋酸2醋酸钠缓冲体系中 12氯232甲基222丁烯和 32氯232甲基212丁 烯的溶剂解反应 : 将 ln [AcO - ]0/ [AcO - ] 对 t 作图 ,其中反应物 2 得到的曲线不符合线性的一级反应速 率曲线 ,在开始阶段斜率较大。通过研究产物发现 ,反应物 2 另有重排至 1 的竞争反应 ,且此 34