当苯环上连有吸电子基时,由于电子效应的影响,使取代苯氧负离子的电荷降低而 更加稳定,酸性増强;相反,当苯环上连有供电子基时,则使取代苯氧负离子的电荷增 加而不稳定,酸性减弱。例如,甲基是供电子基,因此对甲苯酚酸性(pK:=10.14)比 苯酚弱;硝基是吸电子基,对硝基苯酚的酸性(pKa=715)比苯酚强,而24.6-三硝基 苯酚(俗称苦味酸)的酸性(pKa=0.71)与无机酸接近。当吸电子基团处于羟基的间位 时,它们之间只存在诱导效应,酸性增加不是十分明显。某些取代酚的酸性如表12.1 所示。 2酚酯的生成与醇相似,酚也可以与羧酸作用生成酯,但酚与羧酸直接酯化比醇 困难。酚酯一般采用活性较大的酸酐或酰氯与酚或酚盐反应来制备。例如: HOH +(CH, CO),O Naoh(ac OCCH. CH COOH 乙酸苯酯 Hh+ Naoh(aq) COO HCI 苯甲酸苯酯 酚酯与氯化铝等 Lewis酸共热,重排生成邻或对羟基酮,此反应称为 fries重排。 低温得到对位异构体,高温的到邻位异构体。 3.酚醚的生成酚与醇相似,也可以生成醚。但因酚分子中p-π共轭效应,使C O键比较牢固,所以酚醚一般不能直接通过酚分子间脱水来制备。通常采用酚盐与比 较强的烷基化试剂〔如碘甲烷或硫酸二甲酯等)在弱碱性溶液中经S2反应制得。例如 oNa CH. oc OCH Chooona 二芳基醚可由酚钠与芳卤在铜催化下加热制得。当卤原子的邻对位有强吸电子基 时,反应较容易。例如: 210℃ NaBr 苯醚