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(7)CaF2(s)+aq=CaF:(aq) 6.3 -152 解:1)△G8=△H9-TA.S9 =566.1·mol-l 298K×174Jmol-lK-l=514.2·mol->0 不能自发向右进行 2)△,G9=△H9-T△59 =-163kJ·mol-1-298K×22.6Jmol-1K-1=-169.73 kJ.mol-0 能自发向右进行 (3)△,G9=△,H9-TA,S9 =113W·mol--298KX145 Imol-1-K-1=69.79·mol->0 不能自发向右进行 (4)△G9=△,H8-T△S9 =-67.8kJ·mol-l-298K×120jmol1K-1=-103.56 kJmol-l<0 能自向右讲行 (⑤)△,G=△,H8-T△S8 178.0Jmol-'-298K×16mol-'K-'=130.0Jmol->0 能自发向右进行 (6△G8=△H8-T△S8 =-393.5kJ mol 1-298KX3.1Jmad-lK-l=-394.4kmol-l<0 能自发向右讲行 ()△,G8=△,H8-T△S -6.3kJ-mol 298K×(-152Jmol-K-1=51.6 kJmol-0 不能自发向右进行 3.21银器与硫化物反应表面变里是生活中的常见现象」 (1)设空气中气和,气“物质的量,都只达百万分之一摩”,问在常温下银和硫化氢 能否反应生成氢气?温度达到多高,银器表面才不会因上述反应而变黑?(2)如果考虑 气中的氧气加入反应,使反应改为2Ag(s叶HS(g十12O2(g)=AgS(s)+HO),该反应是 否比银单独和硫化氢反应放出氢气更容易发生?通过计算来回答。温度对该反应自发性的 影响如何? 解: AGam=A,G9(T))+RTlnJ=-△,G9(m)+RTint-P)-1【PgS》-J1 ODH)=DHS)..A.G.Tm=△,GeT=△,He-T△Se △,H4298K)=△H[AgS(s [H:S (g)] =-31.8=(-20.,631ml =-11.2 kJ-mol- AS(298.15K)=S [Ag:S (s)+S [Ha(g)]-2S9 [Ag(s)]-S [H:S (g)] =146+130.684-2×42.55-205.79)Jm0l-lK-1 =-15 Jmol-1.K-1 常温下,△,G(298K)= -11.2Jmol-l-298K×(-15×10-2mol-4K -6.73kJ-mol-10 因此,反应能自发发生。 若要使银器表面不会因上述反应而变黑,则必须 △G.(m=△,H8-T△,S90 -11.2×10小mo- -15J.mol-+K- (7) CaF2 (s) +aq=CaF2(aq)  6.3  -152  解: (1)  ΔrGm  =ΔrHm -TΔrSm  =566.1kJ·mol-1- 298K×174 J·mol-1 ·K -1= 514.2 kJ·mol-1>0  不能自发向右进行 (2)  ΔrGm =ΔrHm -TΔrSm  =-163kJ·mol-1- 298K×22.6 J·mol-1 ·K -1=-169.73kJ·mol-1<0  能自发向右进行 (3)  ΔrGm  =ΔrHm -TΔrSm  =113kJ·mol-1-298K×145J·mol-1 ·K -1= 69.79kJ·mol-1>0  不能自发向右进行 (4)  ΔrGm  =ΔrHm -TΔrSm  =-67.8kJ·mol-1-298K×120J·mol-1 ·K -1=-103.56kJ· mol-1<0  能自发向右进行 (5)  ΔrGm  =ΔrHm -TΔrSm  =178.0kJ· mol-1-298K×161J·mol-1 ·K -1= 130.0kJ· mol-1>0  能自发向右进行 (6)  ΔrGm  =ΔrHm -TΔrSm  =-393.5kJ· mol-1-298K×3.1J·mol-1 ·K -1=-394.4kJ· mol-1<0  能自发向右进行 (7)  ΔrGm =ΔrHm -TΔrSm  =6.3kJ· mol-1- 298K×(-152)J·mol-1 ·K -1= 51.6kJ· mol-1>0  不能自发向右进行 3.21 银器与硫化物反应表面变黑是生活中的常见现象。 ( l )设空气中 H2S 气和 H2 气“物质的量,都只达百万分之一摩”,问在常温下银和硫化氢 能否反应生成氢气?温度达到多高,银器表面才不会因上述反应而变黑?( 2 )如果考虑空 气中的氧气加入反应,使反应改为 2Ag(s)+ H2S (g)+1/2O2 (g)=Ag2S (s)+H2O(l),该反应是 否比银单独和硫化氢反应放出氢气更容易发生?通过计算来回答.温度对该反应自发性的 影响如何? 解: ΔrGm(T)  =ΔrGm  (T)+RTlnJ=ΔrGm  (T)+RTln[  ]. [  ]-1 Θp(H2)=p(H2S) ∴ΔrGm(T)  =ΔrGm  (T)=ΔrHm -TΔrSm  ΔrHm (298K)  = ΔfHm  [Ag2S (s)]  -ΔfHm  [H2S (g)]  =[-31.8-(-20.63)] kJ· mol-1 =-11.2 kJ· mol-1 ΔrSm ( 298.15K )  = Sm  [Ag2S (s)]+ Sm  [H2( g )]  -2 Sm  [Ag(s)]  -Sm  [H2S (g)]  =(146+130.684-2×42.55-205.79) J·mol-1 ·K -1 =-15 J·mol-1 ·K -1 常温下,ΔrGm(298K)  = -11.2 kJ· mol-1- 298K×(-15×10-3)J·mol-1 ·K -1 =-6.73kJ· mol-1<0  因此,反应能自发发生。 若要使银器表面不会因上述反应而变黑,则必须 ΔrGm(T)= ΔrHm -TΔrSm  >0  ΔrHm  (298)  ΔrSm  (298)  -11.2×10 3J• mol-1 -15J• mol-1•K -1 P(H2) P P(H2S) P
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