陕西师范火学精品程……《物理化学》 Cl(a)Ag(s)t AgCI(s) 现以Ag-AgCl电极为例考察这种电极的反应 首先,与金属电极一样,应有反应 g+e→Ag(s) 同时,由于难溶盐有一定的溶度积,存在如下平衡: AgCl→Ag+CI(a.) 所以总电极反应为 AgCl(s)+e Ag(s)+Cl(a) 难溶氧化物电极是在金属表面覆盖一薄层该金属的氧化物,然后浸在含有H或OH 的溶液中构成。以银一氧化银电极为例: 符号OH(a)|Ag(s)+Ag2Os)或H(a+)Ag(s)+Ag2O(s) 相应的电极反应分别为: Ag O(s)+H20+2e=2Ag(s)-2oH(a) Ag2 O(s)+2H(a+)+e=2Ag(s)+H2O 在电化学中,第二类电极有较重要的意义,因为有许多负离子,如SO2,C2O42等, 没有对应的第一类电极存在,但可形成对应的第二类电极,还有一些负离子,如C1和 虽有对应的第一类电极,也常制成第二类电极,因第二类电极较易制备且使用方便 3.第三类电极 又称氧化-还原电极,由惰性金属(如铂片)插入含有某种离子的不同氧化态的溶液 中构成电极。 应当指出:任何电极上发生的反应都是氧化或还原反应,这里的氧化还原电极是专指 不同价态的离子之间的相互转化而言,即氧化还原反应在溶液中进行,金属只起导电作用。 在电极上参加反应的可以是阳离子,阴离子,也可以是中性分子。例如:Pt|Fe3a),Fe2(a2) 电极反应为: Fe(an)+e=Fe(a2) 类似的还有Sn“与Sn2,[e(CN与Fe(CN等,醌氢醌电极也属于这一类 上述三类电极的充、放电反应都互为逆反应。用这样的电极组成电池,若其它条件也 合适,有可能成为可逆电池。 第二节电动势的测定 、电动势的测定 第5页共24页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 5 页 共 24 页 2004-7-15 Cl− (a-) | Ag(s)＋AgCl(s) 现以 Ag-AgC1 电极为例考察这种电极的反应。 首先，与金属电极一样，应有反应： Ag+ ＋e - → Ag(s) 同时，由于难溶盐有一定的溶度积，存在如下平衡： AgCl →Ag+ ＋Cl− (a-) 所以总电极反应为： AgCl(s)＋e - → Ag(s)＋Cl− (a-) 难溶氧化物电极是在金属表面覆盖一薄层该金属的氧化物，然后浸在含有 H+ 或 OH− 的溶液中构成。以银－氧化银电极为例： 符号 OH− (a-) | Ag(s)＋Ag2O(s) 或 H+ (a+) | Ag(s)＋Ag2O(s) 相应的电极反应分别为： Ag2O(s)＋H2O＋2e- ＝2Ag(s)－2OH− (a-) Ag2O(s)＋2H+ (a+)＋e - ＝2Ag(s)＋H2O 在电化学中，第二类电极有较重要的意义，因为有许多负离子，如 SO4 2− ，C2O4 2− 等， 没有对应的第一类电极存在，但可形成对应的第二类电极，还有一些负离子，如 C1− 和 OH− ，虽有对应的第一类电极，也常制成第二类电极，因第二类电极较易制备且使用方便。 3． 第三类电极 又称氧化-还原电极，由惰性金属（如铂片）插入含有某种离子的不同氧化态的溶液 中构成电极。 应当指出：任何电极上发生的反应都是氧化或还原反应，这里的氧化还原电极是专指 不同价态的离子之间的相互转化而言，即氧化还原反应在溶液中进行，金属只起导电作用。 在电极上参加反应的可以是阳离子，阴离子，也可以是中性分子。例如：Pt | Fe3+(a1), Fe2+(a2) 电极反应为： Fe3+(a1)＋e - ＝Fe2+(a2) 类似的还有 Sn4+与 Sn2+，[Fe(CN)6] 3− 与[Fe(CN)6] 4− 等，醌氢醌电极也属于这一类。 上述三类电极的充、放电反应都互为逆反应。用这样的电极组成电池，若其它条件也 合适，有可能成为可逆电池。 第二节 电动势的测定 一、电动势的测定