释放出部分——缩聚过程 在熔融过程中,随着,不同聚合程度的聚合物发生变形 链状:绕轴转动,同时弯曲 层状:层本身折皱、翘曲 架状:热缺陷(氧桥断裂),同时键角变化 中期:各类聚合物缩聚并伴随变形 ③分化与缩聚的平衡 缩聚释放的能进一步侵蚀石英骨架使其分化出低聚物,低聚物相互作用形成级次较高的高聚物 释放 如此循环,最终体系出现分化缩聚平衡。 熔体中有各种不同聚合程度的负离子团同时并存(混合物),这些硅氧团除是单体外,其他称聚 离子。 后期:在一定温度和时间下,聚合解聚达到平衡 多种聚合物同时并存而不是一种独存,这就是熔体结构远程无序的实质。 最终得到的熔体是不同聚合程度的各种聚合体的混合物,聚合体的种类、大小、数量随熔体的 组成和温度变化。 熔体的结构特点是近程有序而远程无序的 4.2熔体的性质 (1)粘度 粘度是指液体流动时,一层液体受到另一层液体的牵制,其力的大小是和两层间的接触面积及 垂直流动方向的速度梯度成正比。 式中 粘度是指单位接触面积、单位速度梯度下两层液体间的摩擦力 粘度是硅酸盐熔体无物理化学性质的最大特征,粘度实际上表征液体的内摩擦力,是由流体的 结构本质所决定的 般说,聚合程度高的流体往往有较高的粘度 硅酸盐熔体的粘度往往很大,通常 熔体的粘度在晶体生长、玻璃熔制与成型、陶瓷的液相烧结等有很重要的作用,是材料制造过 程中需要控制的一个重要工艺参数。 ①粘度与温度的关系 用聚合物理论解释它们之间的关系 低温时,聚合物的缔合程度大,粘度上升 高温时,聚合物的缔合程度小,流动度〃,粘度丶 以数学式描述上述关系,以便求出任意温度对应的粘度,对解决许多工艺问题很重要,通常用 波尔兹曼公式描述 式中:一常数(与熔体组成有关) 一质点运动活化能 波尔兹曼常数 绝对温度 注意 不是常数。 不仅与熔体组成有关,还与熔体中聚合程度有关。上式两边取对数